Винил метил окталон

В соответствии с этой задачей 1-винил-9-метил-А -окталон-6 (I) был конденсирован с А -циклопентеноном-5, 1-метил-Д -циклопентеноном-5, [c.419]

Конденсация 1-винил-9-метил-Д -окталона-7 (II) проведена лишь с некоторыми из этих диенофилов. [c.419]

Из бициклических диеновых соединений с с-сочленением колец А и В наиболее подробно в реакции диенового синтеза изучен 1-винил-9-метил-А -окталон-6 (СХ1У). Длительное нагревание этого диенона с большим избытком диметилциклопен-тенона при 170°С привело к смеси аддуктов, из которой выделены соединения (СХУ1), (СХУП) и (СХУШ) в отношении 95 1 4 ° . Обработка аддуктов смесью соляной и уксусной кислот приводит к перемещению двойных связей из положения [c.54]

Подобно диену (СХ1У) реагирует с диенофилами его аналог, содержащий кетогруппу в положении 2 по стероидной номенклатуре, 1-винил-9-метил-А -окталон-7 (СХХУ1) ° а также 1-винил-9-метил-А -гексалин (СХХУП) Оба эти диена при конденсациях с несимметричными диенофилами образуют лишь орто-аддукты с перевернутой структурой таким образом, их применение не позволяет подойти к синтезу природных стероидов [c.57]

В Институте органической химии АН СССР И. Н. Назаров, И. В. Торгов, Л. Д. Бергельсон и В. Ф. Кучеров с сотр. в конце 40-х годов начали исследования с целью полного синтеза стероидных соединений диеновой конденсацией 1-винил-9-метил-г ыс- (или г/>анс-) А -окталона-6(7) с а, -непредельными циклическими кетонами, в том числе хиноиами. Эти работы появились как результат развития И. Н. Назаровым того направления химии ацетилена, которое основано на реакции Фаворского — конденсации кетонов с винилацетиленом. В дальнейшем стероидное направление работ И. Н. Назарова развивалось И. В. Торговым, В. Ф. Ку-черовым, Л. Д. Бергельсоном, С. И. Завьяловым и В. И. Максимовым. Микробиологические и энзиматические превращения стероидов были предметом исследований Г. К. Скрябина и Н. Н. Суворова с сотр. [c.103]

Большего успеха удалось добиться при получении тракс-А/В-сте-роидов. Исходным продуктом служил в этом случае т/ акс-1-винил-9-метил-А -окталон-6 (233), синтез которого из дикетона (140) приведен на схеме 22 [254,355]. Общий замысел синтеза был близок ранее описанному синтезу эстрона (схема 18), однако наличие в аддуктах диена (233) двух добавочных по сравнению с диеном (169) центров асимметрии существенно усложняло задачу. Конденсация щранс-диенона (233) с бензохиноном привела к смеси эи 9о-изомеров (234) и (235) в соотношении 1 3 [327]. [c.123]

Конденсацией специально синтезированного 1-винил-9-метил-гранс-Д -окталона-б с хиноном и последующими реакциями восстановления и изомеризации удалось получить диацетат В-гомо-18-норандростанди-ола-Зр, 17а (В. Ф. Кучеров). [c.536]

Подобно этому преимущественно наименее экранированными сторонами конденсируются с диметилциклопентеноном (XXXVHI) 1-винил-9-метил-А -окталон-7, 1-винил-9-метил-А -гексалин, 3,8-диметил-1-винил-Д1 -те-трагидроинден [299, 4371 и другие аналогично построенные план-несим-метричные диены [297—3041. [c.61]

В 1943 г. Нуденберг и Бутц [122] сделали попытку получить 1-винил-9-метил-А -гексалин (I), имея целью испытать его конденсацию с А -циклено-нами для синтеза стероидных систем. Исходным продуктом для получения 1-винил-9-метил-А -окталола-1 служил 9-метил-А -окталон-1. При дегидратации винилокталола действием трехбромистого фосфора был получен углеводород, которому авторы придали строение (I) на том основании, что он частично вступал во взаимодействие с малеиновым ангидридом, давая кристаллический аддукт. Однако попытка конденсации этого углеводорода с 1-метил-А -циклопентеноном-5 не увенчалась успехом соответствующий стероидный кетон в чистом виде получить не удалось с ничтожным выходом был выделен лишь отвечающий ему семикарбазон [123]. [c.414]

И. Н. Назаров и сотрудники [129, 133] разработали удобные пути синтеза винилокталонов, это позволило широко изучить диеновые синтезы на их основе. Были обстоятельно изучены конденсации 1-винил-9-метил-А -окталона-6 (I) и 1-винил-9-метил-А -окталона-7 (II) и разнообразными диенофилами [133—137]. Оказалось, что с малеиновым ангидридом они реагируют уже при обычных условиях, давая с выходом лишь около 10% аддукты (III R = Н) и (IV) [129]. Низкий выход при этих реакциях объясняется побочными процессами поликонденсации. [c.418]

Винил-9-метил-Д -окталон-7 (II) конденсируется с метилциклопентено-ном [134, 135] в тех же условиях как винилокталон (I), причем выход кристаллического аддукта достигает 38%. Из образующейся смеси тоже выделено три изомера (X), (XI) и (XII) в отношении 25 7 1, которые ближе еще мало изучены. [c.420]

Действием HsMgBr на 1-винил-9-метил-А -окталон-6 и 1-винил-9-метил-А -окталон-7 были получены 1-винил-6,9-диметил-Аi-окталол-б (III) и 1-винил-7,9-диметил-А -окталол-7 (IV), которые были изучены в конденсациях с метиловым эфиром малеиновой кислоты (100°, 6 час.), причем в обоих случаях образовались ожидаемые аддукты (V) и (VI) [125, 129] [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология