Окталон

ТГФ иснользовали также для алкилпрования Д < -окталона-1 [c.140]

Д1(9)-окталона-2 (4) в качестве алкилирующего агента применили [c.140]

ТГФ использовали также для алкилирования Д " -окталона-1 [c.140]

Восстановление к, р-ненасыщенных кетонов [1]. Этот сильно затрудненный боран принимает электрон от металлического натрия, при этом образуется голубой раствор анион-радикала, который может служить переносчиком электронов при восстановлении а, 3-ненасыщенных кетоиов. Так, Д -окталон-2 (1) восстанавливали смесью Т., натрня и источника протонов (трет-бутанол) в безводном 1,2-диметоксиэтане (азот) с выходом 85—95%. Продукт представлял собой смесь 70% т/7а с-декалона-2 и 30% чис-декалона-2 — равновесное соотношение для этой реакции. Дальнейшее восстанов- [c.265]

Восстанавливая двойную связь в Д < )-окталоне-2, можно в зависимости от примененного реагента получить либо транс-декалон-2, либо его г<ис-изомер [c.461]

Присоединение метилвинилкетона к 2-метилциклогексанону-1 с последующей циклизацией путем кротоновой конденсации приводит к окталону [I в схеме (Г. 7.198)] с ангулярной метнл зн0й группой. Это соединение является стероидным фрагментом, содержащим кольца А и В [см. соединение II в схеме (Г. 7.198]. Поскольку присоединение по Михаэлю протекает с большой стереоспецифичностью, оно имеет большое значение для синтезов стероидных соединений. Все известные до сих пор синтезы веществ этого класса проходят через стадию присоединения по Михаэлю. [c.213]

При образовании эфиров енолов в ряду неароматических по-лициклических соединений возникновение новой двойной связи происходит таким образом, чтобы создалась (или не утратилась) цепь сопряжения. При этом очень часто происходит, перемещение имеющейся двойной связи. Для примера можно привести реакцию этилортоформиата с А -2-окталоном (X) [109] и 8-а--метил-1,6-дикетооктагидронафталином (XI) [23] [c.69]

Аналогично енолят, получаемый из 10-метил-1(9)-окталона-2 действием КН в смеси THF и НМРА, в присутствии трифенилборана дает с выходом 84% фторпроизводное (соотношение изомеров а Р равно 1 8,6) [85]. [c.82]

Для а,р-ненасыщенных кетонов, содержащих в -у-положенпи к СО-группе алкильный или арильный заместитель, кроме того, характерна скелетная перегруппировка, сопряженная с миграцией заместителя (типа С-5). Этой перегруппировке приписываются довольно интенсивные ионы типа (д), особенно ле1ко возникающие из 10-замещенных А -окталонов-2 (14) [9] [c.211]

I) бутадиена и 1,4-бензохинона в А -окталон- (5). Восстановление еидионовой системы аддуЕ(та (1) цинком в уЕ(сусной кислоте до соединения (2) было осуществлено Альдером и Штерном в 1933 г. следующая задача состояла в селеЕ(тивном восстановлении одной пз двух эквивалентных карбонильных групп. Это достигается при [c.192]

Считают, что М. к. более эффективен, чем тр т-бутплат калия, для алкилированн н 1,10-диметил-Д- -окталона-2 14 . [c.265]

Сторк [1] опубликовал подробности предложенного им метода получения неустойчивой енольной формы с4,р-ненасыщенных кетонов и улавливания этого промежуточного соединения алкилированием или карбоксилированием до момента устаиовлепия равновесия (II, 151—153). Например, восстановление реагентом Д -окталона-2 (I) и последующее добавление иодистого метила вместо обычного донора протонов дает почти 50%-ныи выход смеси 1-метил-/7гра с-декалона 2 (2,83%) и продукта восстановления транс-декалона-2 (3,17%). [c.139]

Предложенная иоследовательность реакций используется также для алкилпрования в положение, в котором уже имеется алкильная груииа, В этом случае йолучевие простого продукта восстановления (наиример, (3), см. выше) представляет значительную трудность. Однако, если иеред алкилированием жидкий аммиак заменить ТГФ, алкилирование в нужное положение идет с заметным выходом. В этих условиях 1,10 Диметил-Д 3 Окталон-2 (7) алкилируется с удовлетворительным выходом в 1,1,10 триметил-транс-декалон-2 (8). [c.140]

Если вместо диоксаиа вэять ДМСО, то с выходом 72% образуется изомерный тране-окталон (4). Скаиио и Старретт полагают, что такой значительный эффект растворителя в случае очень полярного ДМСО может быть связан с изменением обычного порядка стадий в реакции аинелироваиия, а именно [c.405]

Сторк 1.1] предсказал, что окталон (1) при взаимодействии с литпем в жидком аммиаке должен превращаться в меиее устойчивый пз двух возможных енолятов опыт подтвердил это предсказание. Восстановление ненасыщенного кетона (1) дало в качестве первоначального продукта лишь /п/ анс-2-декалон (3). Реакцию рассматривают как присоединение электрона от литня к кетону (1) с образованием гибридного промежуточного соединения (2), р-уг-леродный атои которого имеет карбанионный характер промежуточное соединение отрывает от аммиака протон с образованием продукта (3). Э-ги данные способствовали появлению нового метода алкилирования [2]. Алкилирование транс-2-декалона (4) в присутствии основання протекает через более устойчивый енолят и дает соединение (5). Однако менее устойчивый енолят можно получить восстановлением ненасыщенного кетона (1) Л.— а. и алкилировать с образованием изолюрного метилированного продукта(б) [c.151]

Считают, что М. к. более эффективен, чем трет-бушлат калия, для алкилироваии и 1Л0-диметил-Д -окталона-2 141. [c.265]

Присоединение к а,р-ненасыщенным кетонам. Ключевой стадией в стереоизбирательном синтезе ( )-эремофилдиена-3,11 (3) [61 является введение ангулярной метильиой группы в положение Сэ окталона (1). В этом случае не удается осуществить 1,4-присоединение метилмагнийбромида в присутствии меди, по-видимому, из-за наличия алкильной группы в положении С1. Однако реакция с Д. приводит к желаемому продукту 1,4-присоединения с выходом 77%. Избыток металлоорганического реагента разлагают разбавленной соляной кислотой, чтобы предотвратить 1,2-присоединение к образовавшемуся насыщенному кетону. Преимуществом реакции является еще и то, что продукт (2) имеет нужную ц с-конфигурацию сескви- [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология