Циклические непредельные альдегиды и кетоны

IV. ЦИКЛИЧЕСКИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ [c.211]

V. ЦИКЛИЧЕСКАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ а.р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И ДР. Альдегиды [c.613]

В случае а,р-непредельных альдегидов к кетонов происходит присоединение диазометана к С= С-связи с образованием пиразолинов (см. Бюхнер, № 135), а и-дикарбонильные соединения превращаются в циклические простые диэфиры [c.97]

Область применения реакции Кижнера охватывает предельные и непредельные альдегиды и кетоны с открытой углеродной цепью и циклические соединения со смешанными функциями, кетоны ряда терпенов и их производные, а также различные гетероциклические соединения. [c.26]

В природе распространены оксипроизводные непредельных циклических углеводородов. Они являются промежуточными- соединениями процессов окисления прн образовании альдегидов, кетонов, кислот и др. соединений, участвующих в обмене веществ в растительных и животных организмах. [c.167]

Особый интерес представляют непредельные альдегиды и кетоны, в молекулах которых имеются двойные связи определенной геометрии. Такие карбонильные соединения применяют в синтезе средств, используемых для регулирования популяций насекомых. Получить карбонильные соединения требуемого строения оказалось возможным на основе селективного озонолиза циклических олигомеров диенов-1,3 [46] [c.178]

Наконец, необходимо отметить, что при присоединении воды к непредельным циклическим окисям, в которых га слород связан с углеродным атомом, имеющим двойную связь, получаются не спирты, а в результате перегруппировки, альдегиды или кетоны.а-Метил фур ан СН = С (СН,). [c.131]

Аналогичное восстановление тозилатов а,Р-непредельных кетонов или альдегидов сопровождается миграцией двойной связи схема (197) [316]. Вероятно, реакция протекает по циклическому механизму схема (198) [316, 317]. [c.351]

Пиролиз циклических алюминатов, полученных из алюмогидрида лития и а,р-ненасыщенных ароматических альдегидов, кислот или первичных спиртов может служить методом синтеза циклопропановых углеводородов. Непредельные кетоны, вторичные и третичные спирты в этих условиях образуют смесь циклопропанов и олефинов [3168]. См. также [3318]. [c.394]

Циклическим эфирам изомерны следующие классы соединений циклические спирты, алифатические альдегиды и кетоны, непредельные спирты, непредельные эфиры. Для расчета последовательности выхода изомерных соединений внутри каждой из этих групп достаточно использовать две характеристики (Н—0)1 и (Н—Н)1 (см. табл. 2). Для определения последова- [c.130]

Классификация. Аналогично спиртам, альдегиды и кетоны могут классифицироваться по характеру органических радикалов, связанных с карбонильной группой, на предельные и непредельные, ациклические и циклические, ароматические, гетероциклические и др. Кетоны могут иметь два одинаковых или разных радикала. Поэтому они подразделяются на простые кетоны и смешанные. [c.194]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Кроме формальдегида, были выделены циклические кетоны. При окислении марганцевокислым калием был получен а,р-непредельный альдегид (XXII). Этих данных было, вполне достаточно для того, чтобы определить строение витамина D2. О бразование продукта конденсации с ма-леиновым ангидридом не оставило сомнения в том, что здесь имеется раскрытая гексатриеновая система. [c.299]

Все каротиноиды очень чувствительны к кислороду и претерпевают в различной степени окисление, превращаясь в эпокиси — продукты присоединения одного атома кислорода по двойной связи цикла, так называемые фуранокиси —продукты присоединения одного атома кислорода по двум двойным связям (циклической и нециклической), альдегиды — с отщеплением части молекулы главным образом по пространственно затрудненным двойныхм связям, т. е. по 8-й и 10-й непредельным связям, кетоны — с расщеплением цикла по двойной связи, кетали — с расщеплением цикла по двойной связи и полиеновой цепи по двойным связям, оксикаротийы — с присоединением двух гидроксильных групп по двойной связи цикла и каротиноиды с различной степенью дегидрирования циклической части молекулы. [c.193]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

Аэросилогель представляет собой химически очень чистый и геометрически однородный пористый кремнезем с удельной поверхностью 70—100 м 1г и размерами пор в 400—700 А. Он предназначается для использования в аналитической и препаративной газовой хроматографии при разделении неспецифически и специфически адсорбирующихся веществ со средними и высокими температурами кипения (насыщенных алифатических и циклических углеводородов, непредельных и ароматических углеводородов, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов и ряда других полярных и неполярных веществ [6, 7]). Аэросилогель очень термостабилен и не спекается при нагревании до 1000° С. [c.437]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

До настоящего времени не потерял своего значения синтез (иклопропанов разложением циклических гидразонов-Шрйзолинов /реак 1/ил НМ Кижнера), легко получаемых, апример, из а, непредельных кетонов и альдегидов [c.9]

Таким образом, конденсации альдольно-кротоиового типа могут служить методом построения молекул с углеродным скелетом заданного строения (прямоцепочечным, разветвленным, циклическим, би- и полициклическим). Помимо этого широкие синтетические возможности представляют преобразования имеющихся в продуктах конденсации карбонильной и оксигрупп, а также двойной связи или группировок, вносимых карбонильным или метиленовым компонентом. Так, например, восстановлением, альдолей могут быть получены 1,3-диолы, а из них — сопряженные диены восстановлением а,р-непредельных соединений — продуктов кротоновой конденсации — могут быть получены соответствующие предельные альдегиды или кетоны, а также спирты. Конденсации с участием альдегидов и кетонов представляют значительный интерес для синтетической органической химии. [c.182]

Конденсация 2 моль ароматических альдегидов с ацетоном и циклическими кетонами дает бис(аддукты) уравнение (61) [125], но в случае других ациклических кетонов это наблюдается очень редко. Реакция с метилалкилкетонами в присутствии основания обычно приводит к а,р-непредельному кетону, образующемуся в результате конденсации по метильной группе. Хотя образование альдольного продукта может происходить по более высокозамещенной алкильной группе, обратная реакция обычно преобладает над стадией дегидратации, в результате чего протекает конкурирующий альтернативный альдольный процесс схема (62) [126]. [c.726]

В зависимости от характера углеводородных радикалов, входящих в молекулу альдегидов и кетонов, различают предельные, непредельные, циклические и ароматические оксосоединения.Кетоны могут быть, кроме этого, смешанного типа радикалы, с кото- рыми связана кетогруппа, могут принадлежать к разным г лассам углеводородов. По количеству карбонильных групп различают ьюнокарбонильные, дикарбонильные и поликарбонильные соединения [c.115]

Общий метод получения моноалкилендиалкилфенолов симметричного строения заключается в конденсации фенола или его алкилзамещенных с предельными [84, 159—174, 178, 185—188, 193] и непредельными [175, 176] алифатическими, арил-алифатическими [177], ароматическими [177] и циклическими [179, 180, 184, 185, 189] альдегидами и кетонами, а также с различными [c.70]

Каталитическое гидрирование (в присутствии платиновых, палладиевых, никелевых катализаторов) применяют для восстановления непредельных соединений с одной или несколькими двойными или тройными связями, ароматических углеводородов и их производных, гетероциклических соединений ароматической природы, для восстановления (с размыканием цикла) трех-, четырех- и пятичленных циклических углеводородов (см. стр. 108), для превращения альдегидов и кетонов в спирты (см. стр. 126), кетонов в углеводороды (см. стр. 129), хлорангидридов кислот в альдегиды (по Розеимунду, см. стр. 133). [c.94]

В природных соединениях, а также в продуктах их переработки одержатся непредельные циклические альдегиды или кетоны, у которых двойные связи могут находиться как в цикле, так и в боковых цепях. [c.211]