Бензальдегид окислением толуола двуокисью

Двуокись марганца берут в избытке в присутствии водной серной кислоты или в стехиометрическом количестве с избытком концентрированной кислоты. Полученный в результате окислительного процесса бензальдегид содержит непрореагировавший толуол в примесях могут быть также и продукты более высокой степени окисления (карбоновые кислоты). Для разделения смеси можно воспользоваться свойством летучести альдегида с водяным паром. В случае бензальдегида его возможно отделить от толуола путем образования растворимого в воде би-сульфитного соединения по схеме [c.157]

Поэтому прямое окисление метильной группы в альдегидную удается осуществить лишь в немногих случаях, когда в ароматическом кольце имеются достаточно сильные электроноакцепторные группы. В качестве окислителей при этом используют двуокись марганца в кислой среде, сульфат трехвалентного марганца или же двуокись селена. Так, применяя Мп2(804)з, толуол-2,4-дисульфокислоту окисляют до бензальдегид-2,4-дисульфокислоты, а 4-нитротолуол-2-сульфокислоту — до 4-нитробензальдегид-2-суль-фокислоты [c.388]

Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой сопи толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы [c.127]

Поскольку окислы серы обладают последействием, можно утверждать, что их участие в реакциях окисления связано с модифицированием поверхности катализатора. -Однако их роль этим, по-видимому, не ограничивается Двуокись серы, в частности, может выступать в качестве мяккого и селективного окислителя органических веществ. Так, например, ЗОг в отсутствие кислорода окисляет толуол на окисных ванадиевых катализаторах в бензальдегид с селективностью 90% [67]. Судя по другим публикациям [68, 69], при пропускании смеси толуола и Ог в мольном соотношении 1 0,2 при 350 — 365 °С над УгО образуется бензойная кислота с селективностью по прореагировавшей двуокиси серы 82% (выход кислоты 8 /о). В области более высоких температур (450—465 °С) селективность по ЗОг снижается до 45%. Разбавление реакционной смеси азотом и снижение температуры до 410°С повышает селективность по бензойной кислоте до 97% в расчете на 502. Сходные результаты получены на окиси вольфрама. В аналогичных условиях было получено из этилбензола 12% бензальдегида и 52% бензойной кислоты, из изопропил- и из н-бутилбензола 37—42% бензойной кислоты, из о-ксилола 14 /о о-толуиловой кислоты и 15% фталевого ангидрида (в расчете на прореагировавшую двуокись серы). [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология