Альдегиды, летучесть

В процессе окисления наряду с желаемыми кислотами образуются еще летучие соединения, которые удаляются с отходящими газами. Основные продукты окисления, не обладающие летучестью, состоят из высокомолекулярных жирных кислот, спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, лактонов, эстолидов и т. д. Летучими продуктами, кроме углекислоты и воды, являются низшие жирные кислоты и их эфиры, альдегиды, спирты и перекиси они конденсируются при охлаждении и образуют водный и маслянистый слои. [c.449]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Представляется интересным и эффективным ведение процесса в присутствии водяного пара и с подачей азота в куб колонны, т. е. но методу азеотропно-экстрактивной ректификации. Вода образует с кротоновым альдегидом гетерогенный азеотроп с минимальной температурой кипения, что способствует гидролизу уксусного ангидрида в уксусную кислоту, а также селективно действует на относительные летучести компонентов. Азеотропная смесь отбирается сверху колонны, а уксусная кислота поступает на колонну окончательной очистки. [c.512]

Поскольку альдегиды окисляются легче, чем спирты, образовавшиеся альдегиды следует сразу же удалять из реакционной зоны. При этом используется их значительно большая летучесть, по сравнению с соответствующими спиртами. [c.68]

Э. При производстве ацетальдегида способом Кучерова образуется 10 %-ный водный раствор альдегида, содержащий уксусную кислоту. Используя [2, табл. 21] и Приложение 1.3, покажите, что эта смесь легко разделяется обычной перегонкой Составьте технологическую схему разделения такой смеси. Сколь ко ректификационных колонн потребуется для выделения ацет альдегида и уксусной кислоты из полученной смеси Прн проек тировании учесть коэффициенты относительной летучести ком понентов смеси, [c.181]

Водородные связи в карбоновых кислотах прочнее, чем в спиртах, поэтому летучесть кислот существенно ниже. Это связано с большей степенью поляризации связей, а также возможностью образования эффективных водородных связей как карбонильной, так и гидроксильной группой карбоксила. Так, уксусный альдегид с молекулярной массой 44 кипит прл 21 °С, этанол с массой 46 - при 79 °С, а уксусная кисло га с массой 60 кипит уже при ] 18 °С. [c.99]

Почти полное восстановление альдегидов в стадии гидрирования имеет важное значение для получения высокого выхода спирта особенно важно это лри производстве высококачественных высших спиртов [2 ]. В области высокомолекулярных гомологов низкая относительная летучесть спирта по отношению к альдегиду и присутствие многочисленных изомеров затрудняют, а иногда и вообще исключают возможность выделения и разделения альдегидов перегонкой. [c.274]

Проведение анализа. Растворы проб приготавливают в мерных колбах емкостью 50 мл, доливая до метки 200 мкл анализируемого соединения хлороформом. Зная удельный вес и объем раствора анализируемого соединения, вычисляют вес анализируемой пробы. Это требуется для того, чтобы свести к минимуму возможные ошибки, связанные с высокой летучестью некоторых из анализируемых соединений. После этого растворы разбавляют хлороформом так, чтобы в 1 мл разбавленного раствора содержалось 100— 200 мкг связанного альдегида. Затем ведут анализ порций полученного раствора объемом 1—2 мл описанным выше методом. [c.262]

За исключением газообразного формальдегида, низшие альдегиды и кетоны представляют собой подвижные жидкости. Их летучесть падает с увеличением молекулярной массы. Температуры кипения альдегидов и кетонов (табл. 2.2.6 и 2.2.7) ниже температур кипения соответствующих им спиртов, так как карбонильные соединения сами по себе не образуют водородных связей. Правда, их температуры кипения выше таковых для углеводородов со сходной молекулярной массой, поскольку между молекулами альдегидов и кетонов существует диполь-дипольное взаимодействие. Дипольный момент карбонильной группы равен 2,7 О. [c.343]

Салициловый альдегид представляет собой маслянистую жидкость (т. кип. 196,5 °С). В нем имеется внутримолекулярная водородная связь (см. раздел 1.2.8), влияющая на такие физические свойства, как растворимость и летучесть. Так, салициловый альдегид в противоположность 3- и 4-оксибензальдегидам, летуч с паром. Салициловый альдегид да т с хлоридом железа (III) красное окрашивание. При окислении образуется салициловая кислота. [c.380]

Оксигенаты имеют высокое октановое число смешения, низкую летучесть, пониженную фотохимическую активность. В некоторых штатах США введение кислородсодержащих соединений в бензины является обязательным. Оксигенаты имеют и недостатки. В присутствии оксигенатов в 2-4 раза увеличиваются выбросы альдегидов. [c.361]

Как уже отмечалось, технологическая схема узла, включающего получение активной формы катализатора, гидроформилирование и регенерацию катализатора, зависит от типа катализатора и общей летучести продуктов оксосинтеза. Структура технологической схемы разделения продуктов оксосинтеза зависит от свойств всех исходных компонентов (в том числе и растворителя) и продуктов оксосинтеза. Мы рассмотрим вопросы разделения только на примерах разделения продуктов оксосинтеза пропилена, направленного на получение как масляных альдегидов, так и бутиловых спиртов. [c.387]

При концентрировании путем перегонки и ректификации перекиси водорода, полученной через органические соединения, необходимо снижать до минимума содержание органических веществ в высококонцентрированном продукте и вместе с тем не допускать накопления органических веществ до опасных концентраций в испарительной секции перегонного аппарата. Подробности технологического процесса зависят от природы и количеств примесей при данном методе производства. Примеси, отличающиеся относительной летучестью, могут быть легко удалены, однако трудно рассчитать равновесные соотношения между жидкостью и паром в любом данном случае, поскольку перекись водорода легко реагирует с различивши органическими веществами, особенно кислородсодержащими (наприм ер, альдегидами и спиртами), с образованием сложных и неустойчивых соединений, обладающих меньшей летучестью, чем летучесть любого из реагентов. [c.137]

Гидрирование в газовой фазе осуществляют, пропуская смесь водорода с парами органического вещества через гетерогенный контакт. Этот процесс применяют для веществ, летучесть которых при температуре реакции достаточна для создания необходимого парциального давления их в парогазовой смеси. При большом избытке водорода, высокой температуре или снижении общего давления этим путем можно гидрировать и менее летучие вещества. Процесс широко используют для гидрирования бензола, фенола, нитробензола, алифатических альдегидов и кетонов и т. д. [c.503]

Из-за ВОЗМОЖНОСТИ протекания моноалкилирования реакция с высшими альдегидами не является достаточно общей для применения КО всем аминокислотам, несмотря на обнаруженную очень высокую летучесть N, N-диметил аминокисл от [12]. Все же упомянутая простая и специфическая реакция могла бы стать предпочтительной при выборе метода определения N-концевых аминокислот в пептидах с помощью ГХ. [c.91]

Этот метод можно распространить и для получения более высокомолекулярных альдегидов, он применяется также в технике, как это видно из патентных прописей но все же по причине малой летучести соответствующих альдегидов следует пользоваться другим методом. [c.158]

Известны примеры особо прочных внутримолекулярных водородных связей. Такого типа связи возникают, если структура самой молекулы способствует их образованию. В этом случае внутримолекулярные водородные связи подавляют возможные меж.молекулярные водородные связи это проявляется в химических свойствах веществ, изменяя обычные функциональные свойства групп, например способность водорода к ионизации. Одним из многих известных примеров является значительно большая летучесть салицилового альдегида (о-оксибен-зальдегид) по сравнению с /г-оксибензальдегидом [c.31]

Двуокись марганца берут в избытке в присутствии водной серной кислоты или в стехиометрическом количестве с избытком концентрированной кислоты. Полученный в результате окислительного процесса бензальдегид содержит непрореагировавший толуол в примесях могут быть также и продукты более высокой степени окисления (карбоновые кислоты). Для разделения смеси можно воспользоваться свойством летучести альдегида с водяным паром. В случае бензальдегида его возможно отделить от толуола путем образования растворимого в воде би-сульфитного соединения по схеме [c.157]

Большое число патентов посвящено разделению кислородсодержащих соединений с близкими температурами кипения. Смесь этанола, изопропанола, метилэтилкетона, метилпропил-кетона и этилацетата может быть разделена путем экстрактивной ректификации с использованием в качестве разделяющего агента светлого масла , представляющего собой смесь углеводородов с температурами кипения 200—270° [335]. Этим же методом можно выделять опирты С]—из смесей с другими кислородсодержащими соединениями, имеющими не более 5 атомов углерода [336]. В присутствии углеводородов понижается относительная летучесть кислородсодержащих соединений в следующем порядке спирты, кетоны, альдегиды, эфиры, слож,ные эфиры [335]. Отсюда вытекает возможность отгонки путем екстрак- [c.284]

Для повышения летучести, термической стабильности и улучшения хроматографических характеристик исследуемого вещества применяются и дрзтие методы химического модифицирования. В случае спиртов - дегидратахщя, окисление, дезокси-генирование аминов - превращение в основания Шиффа карбоновых кислот - декарбоксилирование альдегидов и кетонов -превращение в основания Шиффа, гидразоны, оксимы, силило-вые эфиры енолов, ацетали и кетали. [c.178]

А — вещества с высокой летучестью (низкомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, амины, нитрилы и хлорангидриды кислот) Б — вещества с низкой летучестью (многоатомные спирты, соли, альдегиды и кето-спирты, углеводы, амино- и гидроксикислоты) В — вещества с низкой летучестью (высшие кислоты, нитрофенолы) Г — вещества с высокой температурой кипения (фенолы, первичные и вторичные нитросоединения, сульфамиды, слабые кислоты) Д — вещества с высокой температурой кипения перегоняются с водяным паром (амины, содержащие небольшое число арильных групп, гидразин) Е — низколетучие вещества (третичные нитросоединения, нитроанилин, азо- и азоксисоеди-нения, эфиры азотной, азотистой, серной и фосфорной кислот) Ж — вещества с малой летучестью (спирты, альдегиды, метилкетоны и эфиры с числом С-атомов менее 9, простые эфиры, олефины) 3 — вещества с очень малой летучестью (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и тиоспирты с числом С-атомов более 9, простые эфиры, олефины) И — вещества с низкой температурой кипения (углеводороды, алкилгалогениды). [c.147]

Органические соединения многих химических классов имеют характерный запах. Дать точное описание этого свойства в настоящее время невозможно, однако студент должен ознакомиться с запахами ряда обычных органических соединений. Спирты обладают запахом, не похожим на запах сложных эфиров, фенолы пахнут иначе, чем амины, альдегиды — не так, как кетоны. Обычно утверждают, что меркаптаны, изонитрилы и пентаметиленди-амин имеют неприятные запахи, однако по запаху эти вещества отличаются друг от друга. Более того, запах обычно сильнее выражен у более низкомолекулярных членов данного химического класса вследствие их более высокой летучести. Бензальдегид, нитробензол и бензонитрил имеют запах горького миндаля. Характерными, легко запоминающимися запахами обладают эвгенол, кумарин, ванилин, метилсалицилат и изоамилацетат. Различаются по запаху и углеводороды специфические запахи имеют толуол, гексан, изопрен, инден, пинен и нафталин. [c.48]

Однако можно снизить потери альдегидов, ограничив их конденсацию за счет проведения ректификации в более мягких условиях, т. е. при пониженном давлении (53,2 кПа). Такое снижение давления, правда, не влияет на относительную летучесть альдегидов (при атмосферном давлении а = 1,42, при Р= 53,2 кПа, а= 1,46), но и не предотвращает образование ацеталей. [c.395]

Величина удельного вращения колеблется в очень широких пределах. При этом обращает на себя внимание то, что аминокислоты с циклическими системами (фенилаланин, гистидин, триптофан, пролин и т. д.) имеют высокое отрицательное вращение. Цвиттер-ионная структура ответственна за относительно высокие температуры кипения, низкую летучесть и умеренную растворимость в органических растворителях. Химически доказано, что ь-(+)-аланин, ь-(- -)-молочная кислота и ь-глицеривовый альдегид имеют одинаковую конфигурацию [c.347]

Метилирование. Кислоты и фенолы при взаимодействии с диазометаном образуют обычно чистые продукты — соответственно сложные и простые эфиры. N-Метилиро-вание амидов и 0-метилирование спиртов осуществляется под действием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра в качестве основания используется также гидрид натрия. 0-Метилирование — хороший способ повышения летучести полиолов, например таких, как сахара. Превращение кетонов и альдегидов в кетали и ацетали способствует не только новыше-нию летучести, ио и направленному изменению масс-снектрометрической фрагментации, характеристичной для кеталей и ацеталей, что дает ценную структурно ю информацию. [c.215]

В смесях н-масляный альдегид — ДМВК, ТМК—ДМВК и н-масля-ный альдегид — ИБС (табл. 2, 3, 4) отклонения от идеальности невелики, Относительные летучести а12 практически постоянны и равны, соответственно, 2,5, 1,85 и 4,05. Результаты, полученные для смесей метанол-2,4,4-триметил-2-пентен и триметилкарбинол — ИБС (табл. 5, 6) хорошо согласуются с литературными данными [4, 5]. [c.57]

О полимеризации моноизоцианатов см. Изоцианатов полимеры. Под действием нек-рых металлсодержащих катализаторов И. образуют сополимеры с альдегидами. Снижение летучести и токсич. действия И., а также уменьшение их реакционной способности м, б. достигнуты заменой обычных И. т. наз. скрытыми (блокированными) изоцианатами, выделяющими при нагревании свободный И. или вступающими в реакцию подобно последнему. Такими генераторами И. являются продукты их взаимодействия с веществами, содержащими функциональные группы, способные к реакции с КСО-группой (табл. 3). [c.413]

В производстве новолачных смол, помимо формальдегидй, могут применяться уксусный, масляный альдегиды и фурфурол. При применении уксусного и масляного альдегида конденсация протекает так же, как и с формальдегидом, т. е. компоненты берутся в соответствующих эквивалентных соотношениях, но избыток альдегида не ведет к образованию неплавких продуктов. Однако нужно отметить, что уксусный альдегид вследствие летучести и горючести требует особых предосторожностей при работе и хранении. [c.74]

При выборе между этими двумя способами имеет значение целый ряд различных факторов. Во-первых, следует учитывать стабильность исходного органического вещества к термическому и окислительному крекингу и дегидриро1ванию, а также стойкость целевого продукта к дальнейшему окислению или расщеплению. По этим причинам высшие парафины можно окислять только в жидкой фазе. Жидкофазный процесс предпочтителен для получения гидроперекисей и большинства карбоновых кислот, недостаточно стойких в условиях газофазного окисления. Наоборот, для синтеза альдегидов больше подходит реакция в газовой фазе, так как в условиях жидкофазного процесса они слишком склонны к окислению в карбоновые кислоты. Во-вторых, некоторые реакции при низких температурах жидкофазного окисления вообще не идут или протекают крайне медленно (окисление ароматических соединений с деструкцией ядра, окислительный аммонолиз), что предопределяет выбор газофазного процесса. В-третьих, нередко бывает, что окисление одного и того же. вещества в жидкой и газовой фазе идет в разных направлениях и поставленная цель может быть выполнена только при одном из этих способов (например, низшие парафины в газовой фазе окисляются в альдегиды и спирты, а в жидкой — в кетоны и карбоновые кислоты). Наконец, применение специфических инициаторов и катализаторов, часто способных функционировать лишь в определенных условиях, тоже обусловливает выбор между жидкофазным и газофазным процессами. Некоторое значение, правда менее существенное, имеют такие факторы, как агрегатное состояние и летучесть исходного органического вещества, возможность отвода реакционного тепла и т. д. [c.515]

Более широкое распространение для гидрирования альдегидов оксосинтеза получили не кобальтовый, а другие катализаторы, имеющие повышенную активность. Такой способ характерен для схем со стационарным контактом, триадной и солевой. Если сы-фые альдегиды не содержат сернистых соединений или последние присутствуют в незначительном количестве, то в качестве катализаторов гидрирования используют окисные контакты (СиО-СггОз) при 200—220 °С или никель на носителях при 160—180 °С. Когда содержание серы значительно, применяют сульфидные контакты (NiS-vVSa), а температуру гидрирования повышают примерно до 300 °С. Давление при гидрировании в разных случаях может меняться от 5 до 300 ат, и в зависимости от этого и от летучести альдегида процесс проводят в жидкой или паровой фазе. Закономерности и схемы реакционных узлов гидрирования были описаны раньше (гл. УП). [c.756]

К нейтральным экстрагентам, содержащим так называемые электродонорные атомы, отдающие электроны, относятся 1) альдегиды (например, фурфурол для извлечения кобальта, очистки смазочных масел) 2) кетоиы (например, циклогексанон или метилизобутилкетон для выделения германия, урана, разделения тантала и ниобия из растворов сильных кислот 3) спирты (СС4—Се) для извлечения металлов из растворов сильных кислот в виде гидратно-сольватных, оксониевых и гидрооксониевых комплексов 4) эфиры (простые и сложные). Простые эфиры (например, р, Р -дихлорэти-ловый эфир, называемый также хлорексом, с меньшими летучестью и растворимостью в воде, чем диэтиловый эфир, и не воспламеняющийся при комнатной температуре) экстрагируют некоторые компоненты с образованием прочных комплексов, причем способность к извлечению уменьшается с увеличением молекулярной массы. Сложные эфиры (например, образующийся при взаимодействии бутилового спирта с фосфорной кислотой трибутилфосфат) широко применяют для выделения урана и редкоземельных металлов из кислых растворов. [c.49]

Методика определения уксусного альдегида заключается в следующем точную навеску альдегида (около 0,45 г) растворяют в мерной колбе емко стью 100. ли доводят водой до метки. К 5 мл полученного раствора при бавляют25 мл 0,1 N раствора бихромата калия. Колбу соединяют с обрат ным холодильником и, в связи с летучестью уксусного альдегида, прибав ляют через холодильник 7 мл концентрированной серной кислоты. Колбу нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин., после чего охлажда ют, прибавляют 3—4 капли 0,1%-ного раствора фенилантраниловой кисло ты и определяют избыток бихромата калия, как и в случае хлоралгидрата. [c.135]

При испарении спирта-сырца наряду со спиртом в пары будут переходить в первую очередь легко летучие примеси — альдегиды и эфиры, так что содержание их в жидкости будет быстро падать. Что касается трудно летучих примесей и, в частности, сивушных масел, то при испарении их, как мы уже отмечали выше, будут происходить следующие явления. Пока жидкость содержит достаточное количество спирта, сивушные масла, растворимые в любых количествах в этиловом спирте, будут подчиняться закономерностям, существующим при испарении идеальных растворов относительное содержание их, как трудно летучей составной части смеси, будет ниже в парах, чем в жидкости. По мере испарения жидкость следовательно вначале будет обогащаться сивушными маслами. Но так как содержание спирта в остающейся жидкосш будет уменьшаться, го одновременно будет падать и растворимость в жидкости сивушных масел, плохо растворимых в воде. Из предыдущего же мы знаем, что частично растворимые жидкости обладают ненормально высокой летучестью и относительное содержание их в парах бывает выше, чем в жидкости. Следовательно по мере удаления из жидкости спирта будет усиливаться испарение сивушных масел. [c.57]

В начале процесса в.месте со спиртом гонятся легко летучие примеси (альдегиды и эфиры). Эта слгесь собирается отдельно и носит название головных погонов. Так как степень очистки легко летучих примесей, как мы видели выше, для разбавленного спирта довольно высока, то достаточно отогнать сравнительно небольшое количество жидкости, чтобы освободиться от этих примесей практически полностью. С головными погонами уходит обычно не свыше 10% всего спирта. После отгонки легко летучих примесей начинает гнаться основная масса чистого спирта. Пока спирт на верхних тарелках колонны достаточно крепок, он практически не содержит сивушных масел, летучесть которых в смеси с крепким спиртом, как мы видели выше, весьма невелика. В этот период удается отогнать около 80% достаточно чистого спирта крепостью 95%. Под конец отгонки спирт в колонне настолько разбавляется водой, что повышающаяся по мере разбавления летучесть сивушных масел достигает значительной величины и сивушные масла в заметных количествах начинают гнаться вместе со спиртом. Эти погоны, называемые хвостовыми погонами, собирают отдельно. Количество их достигает 8% от всего спирта. Потери спирта при перегонке равны примерно 2%. Полученный после ректификации спирт содержит лишь ничтожные количества примесей — порядок 0,005%, т. е. примерно в 100 раз меньше, чем спирт-сырец. Еще более чистый спирт можно получить, если отвести пары непосредственно с третьей и четвертой тарелок колонны, считая сверху. Такой метод получения чистого спирта, введенный в технику уже упоминавшимся нами ученым Барбе, носит название пастеризации . Более высокая чистота [c.117]

Ацетальдегид. Конденсацию с ацетальдегидом несколько осложняет его летучесть поэтому реакцию проводят в закрытом аппарате или применяют ацетальдегид-газ. Ацетальдегид иногда заменяют на ацетилен в присутствии катализаторов, например ацетатов d или Zn, HgS04 или на продукты окисления углевЬдородов, со-держаищх альдегиды 2. Удобнее, конечно, применять паральдегид. Часто процесс проводят под давлением или в присутствии растворителей . [c.447]