Сульфогруппа отщепление

Следует обсудить, не происходит ли при сплавлении сульфонатов с щелочью изомеризация двойных связей, а также уточнить закономерности отщепления сульфогруппы. [c.579]

При обработке натриевой соли уксусным ангидридом отщепляется бисульфит натрия и получается диацетат исходного соединения [351]. Нагревание свободной кислоты до 95 также ведет к отщеплению сульфогруппы и выделению двуокиси серы и воды. [c.163]

Сульфирование 2>нафтола. Сульфокислоты 2-нафтола изучены даже более полно, чем 1-нафтолсульфокислоты. Наиболее интересной из них является 1-сульфокислота, характеризующаяся легкостью, с которой происходит отщепление сульфогруппы или перемещение ее в другие положения в нафталиновом ядре. [c.100]

Из фенол- и-сульфокислоты при бромировании образуется 2,4,6-трибромфенол-З-сульфокислота [151], т. е, отщепления сульфогруппы пе происходит. [c.218]

Нуклеофильное замещение через промежуточное образование аринов обычно наблюдается только тогда, когда обычный механизм присоединения —отщепления с образованием анионных а-комплексов затруднен малой величиной положительного заряда на углеродном атоме, при котором стоит вытесняемый заместитель — галоген. Ариновый механизм при нуклеофильном замещении сульфогруппы не обнаружен, а указания на возможность кине-замещения сульфогруппы при ее нуклеофильном замещении, имеющиеся в старых работах, ошибочны. Образованию аринов благоприятствуют жесткие условия проведения реакции и высокая нуклеофильная активность реагента. [c.152]

При действии на сульфокислоты перегретого водяного пара происходит отщепление сульфогруппы и образование ароматического углеводорода [c.450]

Строение сульфокислот пиррола определялось двумя путями окислением бромной водой и при помощи окислительной полярографии. Аналогично производным фурана, а- и р-сульфокислоты пиррола ведут себя при окислении различно ос-сульфогруппа отщепляется при действии окислителей с образованием серной кислоты, и в результате окисления может быть выделен не содержащий серы малеинимид при наличии р-сульфогруппы окисление происходит без отщепления сульфат-иона и с образованием содержащих сульфогруппу малеинимидов. Для определения строения пиррольных и индольных соединений был успешно применен метод окислительной полярографии. [c.275]

Таким образом, периодическая обработка СФК, например, метанолом при производстве ВАФ поможет не только смягчить условия обезвоживания Кт, сократив до минимума отщепление сульфогрупп, но и способствовать восстановлению его активности и продлению срока службы. При осуществлении указанного метода подготовки СФК-Кт будут получаться (после отгонки метанола) в небольшом количестве отходы смолистых продуктов, которые можно использовать как вяжущее вещество, по аналогии с битуминозными нефтями, для укрепления грунта в дорожном строительстве. [c.22]

Реакция, сонропождаютаяея отщеплением сульфогруппы ( -ЗО Н ) от органической молекулы. [c.69]

Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой сопи толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы [c.127]

В поведении р-кетонсульфокислот [294] и карбоновых кислот существует некоторая аналогия, а именно ацетонсульфокислота при нагревании с концентрированной серной или фосфорной ки- слотой отщепляет двуокись серы. Для полной аналогии необходимо было бы отщепление серного ангидрида. Фактически происходящая реакция отщепления двуокиси серы указывает на то, что реакционная способность сульфогруппы выше реакционной способности незамещенной кислоты. Фенилгидразон ацетонсульфо- [c.154]

Уже давно замечено, что сульфирование-ароматических соединений является обратимым процессом. При нагревании суль-. -, фокислоты в кислом растворе и даже в чистой воде образуется серная кислота и продукт отщепления сульфогруппы от сульфокислоты [37]. Необходимо указать, что присутствие неорганической кислоты в водном растворе не только повышает температуру кипения раствора, но также значительно увеличивает скорость гидролиза. Особенно наглядную иллюстрацию вышеуказанному дают дурол- и пентаметилбензолсульфокислоты [38], частично гидролизующиеся при взбалтывании с 95%-ной серной кислотой уже при комнатной температуре. В этом случае равновесие между углеводородом и сульфокислотой настолько сдвинуто в сторону первого, что гидролиз обнаруживается даже в присутствии весьма небольшого количества воды, если только имеется неорганическая кислота, катализирующая реакцию. [c.203]

Нафтол-1-сульфокислота гидролизуется еще легче, чем фенол-сульфокислоты [60]. 1-Нафтол-2,4-дисульфокиелота дает принагре-вании с соляной кислотой [61] смесь 2- и 4-моносульфокислот. Интересно отметить, что 1-окси-4,7-дисульфо-2-нафтойная кислота [62] при действии разбавленной серной кислоты теряет сульфогруппу, стоящую в положении 4, при обработке же 3%-ной соляной кислотой происходит отщепление углекислоты. 1-0кси-4-сульфо-2-нафтойная кислота быстро превращается пр действий разбавленной серной кислоты [63] в а-нафтол. - [c.207]

В литературе приводятся также данные об отщеплении сульфогруппы от некоторых других нафтол- [64] и диоксинафталинсуль-фокислот [646, 65]. [c.207]

Соединения, в которых сульфогруппа стоит в орто- илп пара-положенип к гидроксилу, легко хлорируются с отщеплением сульфогруппы. Moho-, ди- и трисульфокислоты из фенола при хлорировании дают один и тот же 2,4,6-трпхлорфенол [109], хотя в последнем случае выход невелик. Несколько сходные результаты получаются с сульфокислотами, синтезированными из крезолов, тимола, карвакрола, л-ксиленола [95], о- и л-нитрофенолов [109]. В этих [c.212]

Сернистый ангидрид восстанавливает хлоримин в исходную сульфокислоту. Хлоримины получены без отщепления сульфогруппы из 1-окси-2-амино-4-сульфокислоты и из 1,4-диамипо-6-сульфокислоты. 2-Ацетаминонафталин-6-сульфокислота хлорируется в положение 1 без замещения сульфогруппы [1216]. [c.214]

Бромирование сульфокислот. Бромированию подвергалось весьма большое число сульфокислот, практически во всех случаях реакщш проводилась в водном растворе. В зависимости от связанных с ароматическим ядром групп получается или бромсульфокислота, или арилбромид (отщепление сульфогруппы), или смесь обоих соединений. Наличие гидроксила или аминогруппы в орто- или тгара-положении к сульфогруппе благоприятствует замещению последней на бром. Легко идет замещение и в полиал-килбензолсульфокислотах. [c.214]

Осторожное бромирование обеих сульфокислот, получаемых из гваякола, приводит к образованию дибромпроизводных без отщепления сульфогрупп [160], но строение этих соединений не установлено. Орцинсульфокислота дает нентабромпроизводное [92] и триброморцин [c.219]

Из нафтолсульфокислот пробромированы лишь немногие представители. Отщепление сульфогруппы сопровождается здесь образованием хинона. При бромировании растворенного в уксусной, кислоте нафтосультона [161] бром становится в положение 4. [c.220]

Бромирование 1-нафтиламин-4-,-5- и 8-сульфокислот избытком брома приводит к 2,4-дибромпроизводным, причем в первой из перечисленных кислот сульфогруппа отщепляется [172]. В 2-нафтил-ампн-5-,6- и 7-с 7Льфокислотах бром становится в положение 1, а из 2-нафтиламин-3,6- и 6,8-дисульфокислот образуются дибром-производные с отщеплением одной сульфогруппы, находящейся, повидимому, в положении 6. Бромирование различных амино-нафтолсульфокислот всегда приводит к образованию производных нафтохинона. [c.222]

Сульфогруппы, находящиеся в а-положенни, очень реакционноспособны. При нагревании Таких антрахинонсульфокислот с аминами образуются аминоантрахиноны, прп нагревании с известью — оксиантрахиноны, при действии хлорноватокислого натрия и соляной кислоты происходит отщепление сульфогрунп и образуются хлорантрахи-ноны и т. д. [c.719]

Сульфирование полисилоксанов, атомы кремния которых непосредственно связаны с фенильными группами, приводит к отщеплению органических радикалов, так как соединения с такими связями отличаются низкой кислотостойкостью. Ал-килполисилоксаны более стойки к действию концентрированных кислот. Поэтому, не опасаясь вызвать гидролиз, сульфогруппы можно вводить в полисилоксаны, фенильные группы которых присоединены к кремнию через алкильную группу, например в ди-бензилполисилоксан [c.496]

Протон сульфогруппы в растворе диссоциирует практически нацело. Последующее отщепление протонов от OH -rpynn приводит к изменению цвета индикатора. Окраска эриохром черного Тзависит от pH раствора [c.240]

Отщепление сульфогрупп от ароматических субстратов представляет собой процесс, обратный реакции 11-7 [411]. Согласно принципу микроскопической обратимости, механизм здесь тоже обратный. Обычно применяют разбавленную серную кислоту, так как при увеличении концентрации Н2804 обратимость сульфирования снижается. Эта реакция позволяет использовать сульфогруппу как блокирующую для ориентации замещения в жета-положение с последующим снятием блокировки. Сульфо-группа замещается также на нитрогруппу и галогены. Удаление сульфогрупп проводилось также и при нагревании со щелочным раствором никеля Ренея [412]. В другом каталитическом процессе сульфобромиды или сульфохлориды превращают соответственно в арилбромиды или арилхлориды при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин)родием (I) [413]. Эта реакция аналогична декарбонилировапию ароматических ацилгалогенидов, которое будет обсуждено при рассмотрении в т. 3 реакции 14-40, [c.387]

При нагревании вначале с отщеплением воды образуется арил-сульфаминовая кислота, которая далее изомеризуется с переходом сульфогруппы от азота в орто- или пара-положение ароматического кольца. Например, бисульфат анилина при этом образует вначале фенилсульфаминовую кислоту, а далее сульфаннловую кислоту по схеме [c.73]

Первая ее стадия — взаимодействие катиона диазония с суль-фит-анионом, в результате которого получается ковалентное соединение— диазосульфонат. Последний присоединяет молекулу бисульфита по азогруппе, образуя yV-арилгидразодисульфонат. Одна из сульфогрупп в этом продукте отщепляется в виде серной кислоты уже на холоду — образуется Л/ -арилгидразоносульфонат. Гидролитическое отщепление второй сульфогруппы происходит лишь при нагревании в кислой среде, и получается арилгидразин [c.307]

В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

Под влиянием воды, выделяющейся в процессе реакции, сульфогруппа может Чакше вступать в другие положения. Кроме того, равновесие между углеводородом и сульфокислотой может настолько сильно сдвинуться в сторону углеводорода, что будет протекать катали заруемое кислотой отщепление сульфогрунп. С другой стороны, при высоких концентрациях олеума необходимо учитывать возможность вступления в молекулу нескольких сульфогрупп,. [c.561]

Инден при нагревании с двумя молями пирндин-сульфотри оксида дает сг-моносульфокислоту с выходом 56% 1 При окислении инденсульфокислоты бромной водой не наблюдается отщепления сульфогруппы. [c.272]

Диброманилин был получен многократно .з.з.е.и мированием сульфаниловой кислоты и отщеплением сульфогруппы от продукта реакции или его солей. Фукс бромировал амид сульфаниловой кислоты свободным бромом и отщеплял сульф- [c.241]

Несимметричные N-монозамещенные 1,4-Д., используемые как дисперсные красители или как промежут. продукты в сиитезе более сложных антрахиноновых красителей, получают восстановительным отщеплением сульфогруппы от [c.43]

Реакция, сопровождающаяся отщеплением сульфогруппы ( -SO3H ) от органической молекулы. [c.231]

Как установлено отечественными (В. А.Заворотным, К.Д.Кореневым) и зарубежными (Н. Widde ke, J. Klein) исследователями, сульфогруппы, находящиеся вблизи друг друга в полимерном веществе Кт, оказывают кооперативное действие с локальным усилением кислотности реакционной среды (подобно кластерному катализу). Указанное кооперативное действие сульфогрупп СФК нарушается в присутствии влаги, которая снижает кислотность, ослабляет сольватацию молекулами Ф и увеличивает скорость гидролитического отщепления сульфогрупп при повышенной температуре. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология