Бензолсульфокислота изомеризация

Имеются указания [10], что изомеризация о-хлор-бензолсульфокислоты происходит значительно легче, чем ж- и п-хлорбензол-сульфокислот, и является практически необратимой [c.118]

Для превращения карбоновых кислот в галогенангидриды довольно широко применяют два типа органических реагентов гало-тенангидриды и алифатические а,а-дигалогенэфиры. Хлористый [19] и фтористый [20] бензоилы, например, хорошо проявили себя в синтезе легколетучих галогенангидридов подобным образом ведет себя бензолсульфохлорид в углеводородных растворителях, поскольку побочный продукт, бензолсульфокислота, нерастворим [21]. Применяют также хлорангидрид фталевой кислоты [22, 23], оксалилхлорид и оксалилбромид [24, 25]. Утверждают, что для получения хлорангидридов ненасыщенных кислот лучше всего использовать оксалилхлорид [26]. Применение этого реагента в бензоле при низкой температуре предотвращает рацемизацию [27] и изомеризацию [28]. При использовании галогенангидридов получают различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.351]

Повышенная склонность к изомерным превращениям о-замещен-ных бензолсульфокислот по сравнению с л- и п-изомерами носит характер общей закономерности. Кроме рассмотренных выше примеров, можно указать также на необратимое превращение о-су-льфобензойной кислоты в л-изомер при 200° в концентрированной серной кислоте [И] (рис. 4). Любопытно, что скорость изомеризации о-сульфо-бензойной кислоты заметно увеличивается в присутствии сульфата ртути. [c.119]

Процесс ведут в эмалированном метилаторе с масляным обогревом. Предварительно фенилметилпиразолон высушивают в нем при 140°. В сухой плав сливают метиловый эфир бензолсульфокислоты при этом, вследствие значительной экзотермичности реакции, температура реакционной массы поднимается до 195—205°, что способствует быстрому завершению метилирования, в течение 15 мин. Возможно, что высокая температура сушки технического фенилметилпиразолона и значительная эк-зотермичность процесса приводят к изомеризации метиленовой формы фенилметилпиразолона в иминную, благодаря чему в процессе метилирования участвует только эта форма фенилметилпиразолона, при метилировании которой антипирин образуется сразу после нейтрализации. Процесс метилирования можно иллюстрировать следующей схемой [c.398]

А. А. Спрысков и О. И. Качурин экспериментально доказали, что изомеризация сульфокислот протекает через стадии гидролиза и последующего ресульфирования. Они также исследовали изомеризацию о-хлор бензолсульфокислоты в среде серной кислоты, содержащей меченые атомы (5 ), которые могут быть обнаружены в образовавшемся изомере только в результате сульфирования. [c.98]

Полученная сульфированием бензолсульфокислоты крепким олеумом л-бензолдисульфокислота не содержит примеси изомерных дисульфокислот — сульфирование идет только в мета-положение по отношению к сульфогруппе. Однако при очень длительном нагревании в серной кислоте л<-дисульфокислота переходит в равновесную смесь, содержащую при 235°С около 66% м- и 34% л-бен-золдисульфокислоты. Равновесие достигается в 90%-ной серной кислоте за 200 ч. С увеличением концентрации серной кислоты скорость изомеризации уменьшается [31]. [c.1744]

Пользуясь этим правилом, получаем, например, следующее распределение зарядов при окислительно-восстановительной изомеризации бензолсульфокислоты, бензоларсоновой кислоты и нитробензола (см. Сульфирование, 2 и 9 и Нитрование, 2) [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология