Изомеризация сульфокислот

Влияние температуры на течение реакции сульфирования. Изомеризация сульфокислот. Вторым весьма важным фактором, определяющим как течение реакции сульфирования, так и получаемый результат, является температура реакции. [c.98]

Следует заметить, что не исключается возможность и прямой изомеризации сульфокислот, т. е. без промежуточной стадии гидролиза одного из изомеров однако такой взгляд менее обоснован и не подтвержден неоспоримыми экспериментальными фактами. Что касается дальнейшего сульфирования моносульфокислот нафталина, то следует подчеркнуть, что вторая сульфогруппа никогда не вступает в,о-, я- или пери-положение к первой. Установлено также, что если вводятся две сульфогруппы, то они входят в разные кольца молекулы нафталина, но не в пери-положение друг к другу. [c.102]

Допуская возможность внутримолекулярной миграции сульфогруппы, некоторые исследователи [49, 53] основываются при этом на том факте, что изомеризация сульфокислот в ряде случаев наблюдается в 100%-ной серной кислоте и даже в олеуме, т. е. в условиях, когда реак- [c.138]

При рассмотрении изомерных превращений ароматических амино- и оксисульфокислот следует различать два типа реакций — изомеризацию сульфокислот под влиянием серной кислоты и термическую перегруппировку сухих солей сульфокислот. Эти процессы имеют различные механизмы и часто приводят к продуктам различного изомерного состава. Последнее можно объяснить изменением относительной устойчивости изомеров при переходе от свободных сульфокислот к их солям. [c.139]

Изомеризация сульфокислот в присутствии серной кислоты [c.139]

Значение температуры реакции. Изомеризация сульфокислот [c.73]

Допускается также возможность изомеризации сульфокислот и без гидролиза (перегруппировка) [c.75]

Изомеризация сульфокислот объясняется тем, что орто-изомер менее стоек к гидролизу, чем пара-изомер. Но так как скорость сульфирования в орто-поло-жение высокая, то при низкой температуре образуется преимущественно этот изомер. При повышении температуры орто-изомер гидролизуется и одновременно образуется пара-изомер, который в этих условиях не гидролизуется [46]. [c.348]

Такая изомеризация сульфокислот, или перемещение ( миграция ) сульфогруппы из одного положения в ядре в другое, происходит также при увеличении продолжительности реакции. Это объясняется тем, что сульфогруппы вступают в разные положения в ядре с различной скоростью и удерживаются в них не одинаково прочно. Наименее прочно сульфогруппы удерживаются в тех положениях, в которые они вступают в первую очередь. Постепенно в сульфомассе накапливаются более устойчивые сульфокислоты. [c.48]

Такая изомеризация сульфокислот, или перемещение ( миграция ) сульфогруппы из одного положения в ядре в другое, происходит также при увеличении продолжительности реакции. Это объясняется тем, [c.40]

Если для изомеризации сульфокислот в среде серной кислоты может считаться доказанным, что переход сульфогруппы вызван обратимостью реакции и переходом от кинетически обусловленного соотношения изомеров к соотношению, обусловленному термодинамически, то механизм термической изомеризации солей сульфокислот, видимо, должен. быть иным. [c.1748]

Значительно меньшее значение имеют реакции так называемой термической изомеризации сульфокислот. Они проходят в условиях, исключающих возможность течения реакции десульфирования, при простом нагревании солей сульфокислот в подходящем теплоносителе или без него. Например [4], нагревание натриевой соли 4-амино-1-нафталинсульфокислоты (нафтионовой кислоты) (2) при 200—250 °С, лучше всего в кипящем хинолине, приводит к получению соли 1-амино-2-нафталинсульфокислоты (3) [c.105]

Из табл. 1 видно, что в разбавленных растворах константы скоростей изомеризации сульфокислот существенно возрастают, причем степень возрастания увеличивается по мере уменьшения концентрации. [c.40]

Аналогично изомеризации или трансалкилированию происходит, по-видимому, и изомеризация сульфокислот. При сульфировании нафталина ниже 30 в результате практически необратимых конкурирующих реакций образуются а- и Р-нафталинсульфокислоты. При температуре выше 100° проис-хсдцт изо.меризация, которая приводит преимущественно к Р-нафталинсуль-фоккслоте, образующей более стабильный 0-комилекс, так как в О -комплексе а-сульфокислоты оба ароматических кольца теряют свой аро.матический характер [c.450]

Наличие изомеризации сульфокислот в безводной среде допускает и Фирц-Давидз . По Ланцу во всех случаях (и в безводной среде) перегруппировке предшествует гидролиз за счет распада H2SO4 на SO3 и Н2О. В некоторых условиях превращение а-сульфокислоты нафталина в g-сульфокислоту может пойти и через промежуточное образование 1,6- и 1,7-дисульфокислоты с последующим отщеплением а-сульфогруппы 89. [c.90]

А. А. Спрысков и О. И. Качурин экспериментально доказали, что изомеризация сульфокислот протекает через стадии гидролиза и последующего ресульфирования. Они также исследовали изомеризацию о-хлорбензолсульфокислоты в среде серной КИСЛ0ТЫ1, содержащей меченые атомы (З ), которые могут быть обнаружены в образовавшемся изомере только в результате сульфирования. [c.98]

Для объяснения изменения изомерного состава сульфокислот при сульфировании — процесса изомеризации сульфокислот — предлагался и внутримолекулярный механизм реакции. Однако то, что изомеризация сульфокислот связана именно с обратимостью реакции сульфирования, доказано в ряде случаев путем применения изотопной метки. Так, исследование превращения о-сульфокислоты толуола в /г-сульфокислоту с применением показало, что в основном процесс происходит с обменом серы со средой. Лишь в незначительной степени изомеризация происходит без обмена со средой. Однако это может быть вызвано эффектом клетки , а не внутримолекулярностью реакции [11]. [c.1742]

Электронодонорный заместитель — гидроксильная группа — в большей степени активирует замещение в орго-положение ко > > кп), и при низкой температуре и кинетическом контроле в суль-фомассе преобладает о-гидроксибензолсульфокислота. По мере течения реакции, особенно при повышении температуры до 100 °С, концентрация о-изомера уменьшается и накапливается га-изомер, становящийся при термодинамическом контроле главной составной частью продуктов моносульфирования. Объясняется это тем, что скорость десульфирования о-изомера больше, чем п-изомера. Когда в сульфомассе накапливается реакционная вода и при повышенной температуре создаются благоприятные условия для гидролитических процессов, о-изомер превращается в фенол, который далее медленно сульфируется в более стабильную л-гидроксибен-золсульфокислоту [3]. Такого рода изомеризация сульфокислот широко используется в синтезе промежуточных продуктов, особенно нафталинового ряда. [c.105]

Когда наличие воды в сульфомассе исключено, т. е. когда в качестве сульфирующего агента применяется олеум такой концентрации и в таком количестве, что по разбавлении его реакционной водой образуется кислота крепостью не ниже моногидрата,—гидролиз мало вероятен. Так как, однако, в этих условиях констатированы в некоторых случаях факты перегруппировок сульфокислот - , то их можно рассматривать как изомеризации. Таковы наблюденные автором этой книги и А, А. Чуксановой перегруппировки безводных натриевых солей 1,5-, а также 1,7-днсульфокислот нафталина в смесь 2,0- и 2,7-дисульфокислот при нагревании их в 1 юно1 идрате при 155°. Изомеризации такого рода могут иметь место, например, в производстве полисульфокислот нафталина . Наличие изомеризации сульфокислот в безводной среде допускает и Фирц-Давид . [c.76]

Константы скорости изомеризации сульфокислот о-ксилола в 77,6%-НОЙ Нг804 при 125° С [c.41]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.73 , c.75 , c.79 , c.90 , c.92 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.73 , c.75 , c.79 , c.90 , c.92 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.36 , c.74 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология