Дисульфокислоты получение их сульфированием углеводородов

Однако недостатки несущественны по сравнению с достоинствами процесса. К сожалению, газофазное сульфирование неприменимо для сульфирования нафталина и полициклических ароматических углеводородов, а также при получении дисульфокислот бензольного ряда. [c.27]

Введение сульфогруппы в бензольное или нафталиновое ядро затрудняет их дальнейшее сульфирование. Моносульфокислоты сульфируются труднее исходных углеводородов, дисульфокислоты — труднее моносульфокислот. Поэтому при получении сульфокислот бензола и нафталина удается получать сульфомассы с преимущественным содержанием желаемых сульфокислот. Достигается это тщательным подбором условий сульфирования (температуры, длительности процесса, концентрации сульфирующего агента). Однако примеси побочных продуктов почти всегда неизбежны. [c.28]

Наконец, можно применить серный ангидрид в виде растворов в таких веществах, с которыми он не реагирует при температуре реакции. Так, сульфирование ряда веществ (в большинстве углеводородов) серным ангидридом в хлороформном растворе для получения моносульфокислот дало удовлетворительные результаты с выходами, близкими к количественным. При дальнейшем сульфировании моносульфокислоты нафталина обнаружено образование продукта присоединения ЗОз к молекуле дисульфокислоты, что снижало выходы дисульфокислоты. [c.98]

Получение значительных количеств сульфонов и их дисульфокислот— недостаток сульфирования с помощью 50з. Хотя сульфирование в этом случае менее обратимо и обеспечивается вы- сокая степень превращения, приходится считаться с опасностью окисления органических веществ под действием ЗОз, сильным нагревом реакционной массы и другими явлениями, осложняющими технологический процесс. Тем не менее способ несомненно интересен, так как в близкой перспективе производство 50з значительно увеличится, а цена ее соответственно уменьшится. Поэтому уделялось и уделяется значительное внимание разным средам, в которых возможно проводить сульфирование этим агентом. Такими средами могут быть различные органические растворители, жидкая двуокись серы [24—26] наконец, имеются работы по сульфированию комплексами трехокиси серы [27, 28]. Эти комплексы пригодны для получения со значительными выходами сульфокислот многих легко окисляющихся и нестабильных веществ. Для сульфирования ароматических углеводородов этот [c.132]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

Наконец можно, казалось бы, применить серный ангидрид в растворах таких веществ, с которыми он не реагирует при температуре реакции. Такой метод сульфирования ряда веществ (в большинстве углеводородов) серным ангидридом в хлороформенном растворе был испытан Курто и сотрудниками ) и дал удовлетворительные результаты с выходами, близкими к количественным при получении моносульфокислот. При дальнейшем сульфировании моносульфокислоты нафталина обнаружено образование продукта присоединения SO3 к молекуле дисульфокислоты, которое снижало выхода дисульфокислоты. [c.83]

При сульфировании гомологов бензола сульфогруниа становится легче всего в пара-, и труднее — в орто-положение. Поэтому толуол, мета- и ор/ио-ксилолы сульфируются легче, чем пара-ксилол, где пара-положение уже занято радикалом. Гексазамещен-ные с серной кислотой вообще не реагируют. На степень сульфи-руемости влияет также длина и разветвленность боковых цепей. Чем длиннее боковая цепь, тем углеводород сульфируется труднее наличие же третичного атома углерода в боковой цепи, наоборот, способствует реакции. Увеличение крепости кислоты, ее количества, повышение температуры и присутствие некоторых катализирующих веществ (Си304, Ag2S04) также способствуют реакции. При этом возможно получение и дисульфокислот. [c.33]

Как используемый в производстве химический метод сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVIII в. сульфированием естественного индиго приготовляли саксонский синий — дисульфокислоту индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м годам XIX в. В 1819 г. Бранд наблюдал образование нового соединения из, нафталина при действии на последний серной кислоты. В 18i26 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерные сульфокислоты нафталина. [c.70]

Галогенбензолы. Обзор по сульфированию галогенированных бензолов и алкилбензолов, охватывающий работы по 1941 г. включительно, составлен Сьютером [393]. Как видно из приведенных выше данных табл. 2,12 и 2,13, галогенбензолы сульфируются медленнее, чем исходные углеводороды, так как атомы галоидов являются акцепторами электронов. Комплекс SO3—диоксан сульфирует бензол, но не сульфирует хлорбензол [398]. Сообщается [86] о получении 4-сульфокислоты сульфированием хлорбензола хло эсульфоновоп кислотой. Галогены являются орто-пара-ориентантами и обычно мета-изомер образуется в очень незначительных количествах. Однако если нагревать хлорбензол в запаянной трубке с 94%-ной H2SO4 при 185—238 С, то образуется 46% пара- и 54% мета-изомера, а орто-изомер не образуется [373], так как мета-изомер более стабилен и накапливается в реакционной смеси из-за происходящих в жестких условиях реакций десульфирования — ресульфирования (подробнее см. гл. 8). В более ранней работе [393] было сделано аналогичное наблюдение, что из хлорбензола, 4-сульфокислоты и 2,4-дисульфокислоты под действием 20%-ного олеума при 300° С образуется 3,5-дисульфокислота. [c.81]

Получение ангидридов ароматических сульфокислот. В прошлом ангидриды ароматических сульфокислот полуталп различными методами [279], и только относительно недавно было найдено, что их можно получать простым прибавлением ароматических соединений к избытку крепкого олеума или к SOg в нитрометане. Таким способом с применением 65 %-ного олеума были получены 24 ангидрида галогенсодержащих бензол сульфокислот [255, 256]. Образование сульфонов и дисульфокислот наблюдается лишь в незначительной степени, и только с 1,2,3-трибромбензолом образуется более одного изомера. Серный ангидрид в нитрометане при 0° С был применен нри сульфировании четырех ароматических углеводородов и двенадцати ароматических галогенпроизводных [78]. В этом исследовании пять соединений не дали ожидаемых продуктов (бензол, антрацен, антрахинон, -дихлорбензол и ге-дииодбензол). Автор считает данный реагент раствором SOg в нитрометане , однако, как указывалось в гл. 1, вероятно это раствор комплекса SOg—нитрометан. Как и следовало ожидать, выходы продуктов повышаются обратно пропорционально содержанию серной кислоты в реагенте. Так, 20%-ный олеум не дает ангидрида, а с SOg—нитрометаном образуется больше продукта, чем с 65%-ным олеумом. Серный ангидрид в жидком сернистом ангидриде при —10° С дает с толуолом больший выход ангидрида толуолсульфокислоты [7], чем SOg—нитрометан. [c.87]

Сульфирование полициклических углеводородов серной кислотой обычно дает смесь нескольких моно- и дисульфокислот, причем добиться получения индивидуальных соединений варьированием условий сульфирования не удается, даже если вести сульфирование до низкой степени превращения, как это общепринято [401]. Отмечено [154], что, подобно производным нафталина и бензола, антрацен и фенантрен подвергаются вначале быстрому сульфированию в наиболее реакционноспособные положения (т. е. с повышенной электронной плотностью), которые одновременно и пространственно доступны. В дальнейшем протекает медленная необратимая перегруппировка в результате реакций десульфировапия — ресульфирования, приводящих к замещению менее реакционноспособных положений. Эти факторы более подробно обсуждаются в гл. 8. Недостаточное понимание этого явления приводило в прошлом к путанице при определении строения образующихся продуктов. [c.94]

Обычно при получении трисульфокислот пафталина сначала сульфируют углеводород в условиях, благоприятных для образования требуемой в качестве промежуточного продукта дисульфокислоты. При этом часто сначала сульфируют серной кислотой, а затем прибавляют олеум сульфирование на разных стадиях ведут при различных температурах. Применяя серную кислоту, можно ввести в ядро нафталина третью сульфогруппу по данным Спрыскова . концентрация отработанной кислоты при сульфировапии па трисульфокислоту при 163 °С равна 77%. Третья сульфогруппа вступает в ядро нафталина значительно медленнее, чем вторая это — эндотермическая реакция. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология