Галогеноангидриды кислот

К типу хлороводорода относили галогенопроизводные углеводородов, галогеноангидриды кислот, например [c.11]

Способность к ацилированию возрастает в ряду кислота, ангидрид кислоты, галогеноангидрид кислоты [c.254]

Галогеноангидриды кислот являются самыми активными ацилирую-щими агентами, т. е. соединениями, с помощью которых ацил (оста-/О [c.258]

Образуются ангидриды при взаимодействии солей карбоновых кислот с галогеноангидридами кислот [c.225]

Замена кислотного гидроксила галогеном с образованием галогеноангидрида кислоты действием галогенидов фосфора или других неорганических галогеноангидридов на кислоты или их соли представляет собой реакцию обменного разложения [c.18]

Полученные комплексы, как и литийорганические соединения, являются синтетическими эквивалентами карбанионов. Однако такие комплексы в значительной степени отличаются по своей нуклеофильности, основности, способности к комплексообразованию, благодаря чему удается кардинально изменить реакционную способность литийорганических соединений и селективность их реакций с электрофилами. Так, было обнаружено, что алкилкупраты лития почти полностью лишены способности реагировать, как литийалкилы, с карбонильной группой. Единственным исключением являются галогеноангидриды кислот, взаимодействие с которыми проходит исключительно с образованием кетонов, при этом другие карбонильные группы в молекуле не затрагиваются [c.253]

Получение. Получают галогеноангидриды кислот действием галогенидов фосфора (РСЦ, P lg), тионилхлорида на кислоты или их ангидриды [c.144]

Моносахариды, подобно спиртам, апилируются ангидридами и галогеноангидридами кислот наряду со спиртовыми гидроксилами реагирует и полуацетальный гидроксил [c.217]

Моносахариды апилируются ангидридами и галогеноангидридами кислот. Наряду со спиртозыми гидроксилами реагирует и полуацетальный гидроксил получаются полные сложные эфиры моносахаридов. В зависимости от условий реакции преимущественно образуется эфир одной из возможных таутомерных форм моносахарида [c.221]

Вернемся к химии циркония. Комплексы Ср22г(К)С1 хотя и реагируют с галогеноангидридами кислот с образованием кетонов, но реакция идет медленно и с низкими выходами. Однако при добавлении А1С1з происходит перенос алкильной группы от 2г к Л1 и образующийся алкилалюминиевый комплекс быстро взаимодействует с различными галогеноангидридами кислот, давая кетоны с прекрасными выходами [65] [уравнение (14.39)]. [c.182]

Спенсер усовершенствовал этот процесс путем замены растворителя (ацетонитрила) на ДМФ и добавления ацетата натрия, что позволило значительно повысить число каталитических циклов, в реакциях арилбромидов с олефинами [1276]. В этих условиях в реакцию вступают даже арилхлориды, хотя они реагируют несколько медленнее [128]. В системах, в которых сами арилгалогениды нереакционноспособны, соответствующие галогеноангидриды кислот легко вступают в реакцию, теряя СО [уравнение (14.79)] [129]. Джеффри [130] показал, что реакции такого типа гладко протекают при 25 °С (а не при 80— 130 °С), если проводить их в ДМФ с добавлением тетрабути-ламмонийхлорида. Подобные модификации делают арилирова-ние по Хеку еще более привлекательным для синтеза сложных и неустойчивых соединений. Внутримолекулярный вариант этого процесса удобен для синтеза карбоциклических и гетероциклических систем [уравнения (14.80) — (14.84)]. Региохимия [c.200]

И галогеноангидридов кислот в алканы, альдегиды, кетоны и производные карбоновых кислот. Реагент вполне специфичен по отношению к галогенидам, так что реакции можно проводить при наличии в субстрате сложноэфирной, кетонной, нитрильной и олефиновой группировок. В случае смешанных галогенидов (например, хлоробромосодержащих соединений) реакция идет исключительно по наиболее реакционноспособному галогену. Единственное ограничение в применении Na2Fe( O)4 связано с его высокой основностью (величина рКв близка к таковой для группы ОН ), способствующей протеканию конкурирующих реакций элиминирования с третичными и вторичными субстратами. Кроме того, при использовании в качестве субстратов аллилгалогенидов, имеющих алкильные группы в б-положении к галогену, преимущественно образуются устойчивые 1,3-диено-вые комплексы железа. Наконец, синтезы, включающие стадию миграционного внедрения (в), ограничены простыми первичными или вторичными субстратами, поскольку эта реакция не идет при наличии в группе К электроотрицательных заместителей. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология