Полуацетальный гидроксил

Полуацетальный гидроксил — см. гликозидный гидроксил. [c.439]

Реакции алкилирования. Действие алкилирующих агентов на моносахариды, например глюкозу, приводит к образованию неполных и полных простых эфиров. При этом наиболее активно взаимодействует полуацетальный гидроксил. В результате образуются простые эфиры — глюкозиды [c.242]

Лактоза является дисахаридом, который при гидролизе дает глюкозу и галактозу. В отличие от сахарозы лактоза имеет в остатке глюкозы свободный полуацетальный гидроксил (в приведенной формуле подчеркнут), который может образовать свободную альдегидную группу. В силу этого лактоза, или молочный сахар, относится к группе дисахаридов, обладающих восстановительной способностью (дающих положительную пробу Троммера) [c.88]

Циклические формы моносахаридов отличаются между собой величиной цикла шестичленный цик.п называется пиранозой, пятичленный — фуранозой. Полуацетальный гидроксил может занимать различные положения относительно плоскости цикла, в связи с чем различают две аномерные формы — а- и (З-аномеры. [c.369]

ГЛИКОЗИДЫ — производные сахаров (моносахаридов, дисахаридов и др.) в которых полуацетальный гидроксил замещен неуглеводным остатком агли-коном (алкоксигруппа, аминогруппа, меркаптогруппа и др.). При гил.ролизе Г. агликон выделяется в виде спирта, амина или меркаптана. Г. распространены в природе, играют большую роль в жизнедеятельности организмов, их используют в качестве лекарственных средств, витаминов, ядов. Г., производные глюкозы, называют глюкозидами. [c.76]

При полном гидролизе рафиноза распадается на О-галактозу, Д-глюкозу и О-фруктозу. По строению ее можно рассматривать как соединение О-галактозы в ее а-пиранозной форме с сахарозой, причем гликозидная связь образована в результате выделения молекулы воды за счет полуацетального гидроксила галактозы и гидроксила при 6-м углеродном атоме остатка глюкозы в молекуле сахарозы. [c.259]

Легко запомнить, что циклическая форма, у которой полуацетальный гидроксил расположен по одну сторону с гидроксилом, о п р е д е л я ю щ и м конфигурацию (принадлежность к О- или -ряду) монозы, называется а-формой. Если же эти гидроксильные группы расположены по разные стороны, то такая циклическая форма называется р.-формой. В формулах Хеуорзса полуацетальный гидроксил в а-форме находится по одну сторону с гидроксилом у С4 (для глюкозы) или С5 (для фруктозы), а Б р форме —по разные стороны. [c.239]

В молекуле лактозы (в остатке глюкозы) сохраняется полуацетальный гидроксил, поэтому в растворах она переходит в таутомер-ную форму с карбонильной группой [c.254]

Для L-ряда положение полуацетального гидроксила для а- и Р-форм обратное по сравнению с D-рядом. [c.167]

Несахароподобные полисахариды построены подобно дисахаридам. Входящие в их состав циклические формы остатков моносахаридов соединены друг с другом кислородными мостиками, в образовании которых принимают участие полуацетальный гидроксил одной молекулы моносахарида и четвертый спиртовый гидроксил второй молекулы. [c.247]

Аномеры — изомеры, отличающиеся только расположением полуацетального гидроксила. [c.370]

Принцип циклизации фруктозы в фуранозные формы (полуацетальный гидроксил выделен) [c.298]

Реакционноспособный полуацетальный гидроксил, образующийся при раскрытии кольца концевого мономерного остатка, обладает восстанавливающими свойствами свободной альдегидной группы и окисляется множеством реагентов, образуя альдоновые кислоты. Например, в ще ючной среде он восстанавливает ионы [c.11]

Полисахариды крахмала построены по типу дисахарида мальтозы (стр. 251) молекулы /З-глюкозы участвуют в образовании этих полисахаридов в а-пиранозной форме. В полисахаридах амилозы соединение молекул глюкозы осуществляется в результате выделения воды за счет полуацетального гидроксила одной молекулы (при 1-м атоме углерода) и спиртового гидроксила при 4-м атоме углерода следующей молекулы. Таким образом, в длинных цепях полисахаридов амилозы через кислород соединяются 1-й и 4-й углеродные атомы циклических звеньев глюкозы, т. е. образуются а-1,4-гликозидные связи. Строение цепи амилозы выражает формула [c.260]

Сахароза (тростниковый или свекловичный сахар) относится к дисахаридам. Молекула состоит из двух моносахаридов а-О-глюкозы и р-В-фруктозы. Это означает, что полуацетальный гидроксил глюкозы взаимодействует с полуацетальным гидроксилом фруктозы с выделением воды. Структурная формула сахарозы может быть представлена следующим образом [c.366]

В сахарозе, так же как и в других гликозил-гликозидах, не остается ни одного свободного полуацетального гидроксила циклические формы обоих моносахаридных остатков в ней зафиксированы и не могут таутомерно переходить в цепную форму с карбонильной группой. В результате сахароза, а также и другие гликозил-гликозиды не проявляют присущих моносахаридам реакций на карбонильную группу, в том числе и восстановительных свойств (стр. 235) поэтому их называют невосстанавливающими дисахаридами. Сахароза не образует серебряного зеркала при нагревании с аммиачным раствором окиси серебра или осадка закиси меди при нагревании с жидкостью Фелинга. [c.256]

Подобно тому, как полуацетали обратимо разлагаются на альдегид и спирт, полуацетальные формы моносахаридов могут переходить в оксикарбонильные формы. При этом с раскрытием кольца водород полуацетального гидроксила переходит к окисному кислороду, образуя спиртовую группу, а при 1-м углероде вновь возникает карбонильная группа. [c.228]

Таким образом, в циклических формах кетоз полуацетальный гидроксил находится не при 1-м (как в альдозах), а при 2-м углеродном атоме, который в циклических формах кетоз является полуацетальным углеродом. [c.228]

Моносахариды входят в состав дисахаридов в циклических полуацетальных формах и соединяются друг с другом в результате выделения воды за счет гидроксильных групп. При этом по крайней мере одна из моносахаридных молекул участвует в образовании дисахарида за счет своего полуацетального гидроксила, а вторая — либо за счет одной из своих спиртовых гидроксильных групп, либо также за счет полуацетального гидроксила. [c.250]

Гликозидный — общее название полуацетального гидроксила для всех альдоз и кетоз. В случае глюкозы этот гидроксил называется глюкозидным фруктозы — фруктозидны м. [c.235]

Отсутствие или наличие в молекулах дисахаридов полуацетального гидроксила существенно отражается на их свойствах. [c.621]

Полимеры 669 Полиметилакрилат 672 Полиметиленоксид 563 Полинуклеотиды 658 Полипептиды 645 Полипропилен 472 Полисахариды 622 Полистирол 670 Полиформальдегид 563 Полиэтилен 472 Полоний 352 Полуацетали 560, 609 Полуацетальный гидроксил 561 [c.707]

При гидролизе целлобиоза, подобно мальтозе, распадается на две молекулы О-глюкозы. Она аналогична мальтозе по строению, но отличается от нее тем, что молекула глюкозы, участвующая в образовании целлобиозы за счет своего полуацетального гидроксила, является не а-, а Р-глюкопиранозой. Таким образом, целлобиоза представляет собой 4-(Р-0-глюкопиранозил)-0-глюкозу. Наи-болеее наглядно отличие в строении целлобиозы по сравнению с мальтозой показывает перспективная формула [c.253]

Дисахариды, в молекулах которых сохраняется полуацетальный гидроксил (мальтоза, целлобиоза), в растворах частично превращаются в открытые альдегидные формы и вступают в реакции, характерные для альдегидов, в частности в реакцию серебряного зеркала . Такие дисахариды называются восстанавливающими (восстанавливают Си (ОН) 2 и Ag20). Дисахариды, в молекулах которых нет полуацетального гидроксила (сахароза) и которые не могут переходить в открытые карбонильные формы, называются невосстанавливающими (не восстанавливают Си (ОН) 2 и А520). [c.621]

Если же строение гексоз выражается циклическими полуаце-тальными формулами, то число стереоизомеров должно возрасти в два раза. Дело в том, что образование гликозидного (полуацетального) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы будет содержаться уже не 4, а 5 асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (2 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода И полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоскости кольца. Таким образом, каждый из 8 изомеров Д-ряда и 8 изомеров -ряда будет иметь по две дополнительные стереоформы, которые называются а- и -формами или аномерами (от греч, ано —вверх, [c.237]

Связь между двумя молекулами моносахаридов устанавливает -ся с помощью двух гидроксильных групп — по одной от каждой молекулы монозы. Однако характер этих гидроксилов может быть различным. Если одна из молекул моносахарида всегда предоставляет для образования такой связи свой полуацетальный гидроксил, то вторая молекула участвует в этом или полуацетальным гидроксилом, или любым другим спиртовым гидроксилом. Если для связи используется только один полуацетальный гидроксил, то в возникшем полисахариде вторая полуацетальная группа будет сохранена. При химических превращениях эта группа может переходить в альдегидную форму и тогда дисахарид, пребывая в двух таутомерных формах, вступает в реакции, характерные для альдегидов. Такой дисахарид обладает восстанавливающими свойствами и будет называться восстанавливающим. Но молекула дисахарида может образоваться при участии сразу двух полуаце-тальных гидроксилов (по одной от каждого моносахарида). В этом случае гидроксил, способный переходить в альдегидную группу, отсутствует и молекула дисахарида не будет проявлять восстанавливающих свойств. Такие дисахариды называются невосстанавливающими. Они не имеют таутомерных форм, а альдегидная группа у них образуется только при гидролизе молекулы. [c.245]

По другой номенклатуре дисахариды этого типа называют гликозида-гликозами. Однако название гликозил-гликозы более правильно, так как основано на едином принципе, согласно которому названия радикалов должны иметь окончание-ил. Гликозил — общее название остатков моносахаридов без полуацетального гидроксила (по аналогии с названиями алкил — для углеводородных радикалов, ацил — для кислотных радикалов и т. п.). Остаток глюкозы называется елюкоэилом, галактозы — галактозилом и т. д. [c.251]

Лактоза (от лат. 1ас1ит — молоко) — важнейшее питательное вещество, содержащееся в молоке. При гидролизе лактоза распадается на а-О-глюкозу и Р-Д-галактозу. В молекуле лактозы присутствует полуацетальный гидроксил (в остатке глюкозы), поэтому лактоза существует в двух таутомерных формах, одна из которых — альдегидная [c.246]

Обращает на себя внимание наличие значительных положительных зарядов на всех углеродных атомах молекулы углевода. Этот вывод делает понятной легкую доступность углеродных атомов углеводов нуклео4)ильной атаке егр можно поставить в связь с общей неустойчивостью углеродного скелета углеводов, склонных к деструкциям и изомеризациям в щелочной среде. Для циклической формы (пентапи ранозы) установлено более высокое значение электронной плотности на Сх по сравнению с нециклической альдегидной структурой из этого естественно вытекает ослабление альдегидных функций полуацетального углерода, что вполне согласуется с опытом. Кислый характер полуацетального гидроксила связан с тем, что отрицательный заряд на полуацетальном кислороде снижен по сравнению с-ч)бычным спиртовым, что ослабляет его связи с протоном. Наконец, в молекуле пиранозы электронная плотность на эндоциклическом кислороде понижена, что снижает его активность при электрофильной атаке молекулы. Таким образом, при раскрытии пиранозного цикла в кислой среде более вероятной представляется атака протона по глико-зидному, а не циклическому кислороду. [c.61]

Для моносахаридов О-ряда полуацетальные формы, в которых полуацетальный гидроксил обращен по отношению к плоскости кольца вправо, называются а-формами, а те, у которых он обращен влево,— р-формами. Так, приведенные стереоизомерные пиранозные формы О-глюкозы называются а-О-глюкопиранозой и р-О-глю-копиранозой. [c.229]

Гликозиды. Эфироподобные произйодные циклических форм моносахаридов, получающиеся в результате замещения водорода полуацетальной гидроксильной группы на какой-либо радикал, называются гликозидами. Поэтому полуацетальный гидроксил был назван гликозидным гидроксилом. [c.239]

В молекуле трегалозы нет свободного полуацетального гидроксила, и она является невосстанавливающим дисахаридом. Не проявляет мутаротации удельное вращение постоянно и равно +197°. Белое кристаллическое вещество с темп, плавл. 203° С, сладкое на вкус. [c.258]

По характеру связей между моносахаридными остатками высшие полисахариды являются полигликозидами-, моносахаридиые молекулы входят в их состав в циклических полуацетальных формах, и каждая из молекул образует за счет своего полуацетального гидроксила гликозидную связь, взаимодействуя (с выделением воды) с одним из спиртовых гидроксилов соседней молекулы. Таким образом, получаются длинные неразветвленные или разветвленные цепи из циклических моносахаридных звеньев эти цепи, содержащие множество гликозидных связей, и представляют собой сложные молекулы полисахаридов. [c.259]

В названиях олигосахаридов перечисляют названия составляющих их моносахаридов, заменяя окончание -оза на окончание -озидо или -озил в отношении того остатка, в котором связан полуацетальный гидроксил. Для высших полисахаридов, как правило, используют тривиальные названия или полурациональные, указывающие, из какого моносахарида состоит полиоза, например пентозан — полисахарид, состоящий из остатков пентозы (арабан, ксилан). [c.86]

Будучи оксиальдегидами и оксикетонами, моносахариды проявляют свойства альдегидов, кетонов и спиртов. В ряду моносахаридов характерна оксо-цикло-таутоме-рия — обратимая циклизация линейных форм в циклические (пиранозные и фуранозные). При этом в молекуле вместо карбонильной группы возникает новая гидроксильная группа — полуацетальный гидроксил. Его положение в пространстве определяет а- н р-формы моносахарида. [c.297]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.297 ]

Химия гемицеллюлоз (1972) -- [ c.16 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.297 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.297 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.297 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.460 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.349 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.164 , c.165 , c.167 , c.169 , c.178 , c.180 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология