Триметилфениламмоний гидрат

На реакции присоединения фталимида к метилакрилату основан прекрасный препаративный метод получения р-аланина, разработанный В. М. Родионовым и Н. Г. Ярцевой [82а]. Ими было найдено, что нри нагревании фталимида с ме-тилакрилатом в присутствии специфического катализатора—гидрата окиси триметилфениламмония, [СбНбК(СНз)з]ОН, легко получаемого по методу [c.618]

Удобнее проводить реакцию, действуя на эфир акриловой кислоты не аммиаком, а фталимидом (в присутствии гидрата окиси триметилфениламмония как катализатора). Гидролизом образующегося производного 0-аланина получают и сам 3-аланнн [c.667]

Особый случай представляет алкилирование оксигруппы при наличии третичной аминогруппы. Таким специфическим метилирующим средством, предложенным В. М. Родионовым и Д. А. Шапощниковым, является гидрат окиси триметилфенил-аммония. Взаимодействием метилового эфира бензолсульфокислоты с диметиланилином получают бензолсульфонат триметил-фениламмония, который спиртовым раствором едкого кали переводят в гидрат окиси триметилфуриламмония, а выпавший бензолсульфонат калия отфильтровывают (о производстве кодеина см. стр. 596). Взаимодействие фенолята натрия и гидрата окиси триметилфениламмония выражается следующим уравнением [c.152]

Полученный бензолсульфонат триметилфениламмония в спиртовом растворе переводят подщелачиванием едкой щелочью в гидрат окиси триметилфениламмония [c.596]

Взаимодействие спиртового раствора гидрата окиси триметилфениламмония с подлежащим метилированию морфином выражается уравнением [c.597]

Реакция метилирования протекает при нормальном давлении. К спиртовому раствору гидрата окиси триметилфениламмония прибавляют очищенное основание морфина и см-есь медленно нагревают до ПО—115° спирт полностью отгоняется. Затем реакционную массу подкисляют уксусной кислотой и отгоняют острым паром выделившийся диметиланилин, который как слабое основание не дает соли с уксусной кислотой. Остаток после отгонки подщелачивают избытком едкой щелочи, причем основание кодеина выделяется в виде густого, быстро застывающего масла. Кодеин отфильтровывают и очищают перекристаллизацией его сернокислой соли. [c.597]

Перед проведением метилирования требуемое количество бензолсульфоната триметилфениламмония растворяют в спирте и обрабатывают спиртовым раствором калийной щелочи. Выпавшую калийную соль бензолсульфокислоты отфильтровывают, а спиртовой раствор гидрата триметилфениламмония применяют в качестве метилирующего средства. [c.167]

В. М. Родионова и Д. А. Шапошникова, в котором в качестве метилирующего средства служит гидрат окиси триметилфениламмония (см. часть I, Алкилирование, 15) [c.250]

Работу ведут следующим образом. К спиртовому раствору гидрата окиси триметилфениламмония, отфильтрованному от соли бензолсульфокислоты, прибавляют очищенное основание морфина и полученную смесь медленно нагревают до ПО—115°, причем спирт полностью отгоняется. Затем реакционную массу подкисляют уксусной кислотой и отгоняют острым паром выделившийся диметиланилин, который как слабое основание не дает прочной соли с уксусной кислотой. [c.250]

В полученный раствор пропускают перегретый водяной пар, который увлекает с собой диметил-а-нафтиламин, не образующий, как слабое основание, уксуснокислой соли. Освобожденный от диметил-а-нафтиламина уксуснокислый раствор отфильтровывают от небольшого количества загрязнений, подщелачивают избытком едкого натра и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт после отгонки дает 2 г довольно чистого кристаллического кодеина. Из йодного щелочного раствора подкислением соляной кислотой и подщелачиванием аммиаком выделяют 1,9 г морфия. Таким образом, в пересчете на вошедший в реакцию морфий выход кодеина равен 81,3%. Выход кодеина, несомненно, можно повысить, видоизменив условия метилирования, может быть, повысив температуру или увеличив продолжительность реакции. Гидрат триметил-а-нафтиламмо-ния — более прочное соединение, чем соответствующее соединение триметилфениламмония. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология