Морфин метилирование

Кодеин — алкалоид, сопутствующий морфину,— найден в опии снотворного мака. Оба алкалоида очень близки по строению. Кодеин представляет собой метиловый эфир морфина и может быть получен реакцией метилирования последнего. Однако при применении обычных метилирующих средств — диметилсульфата, диазометана, метиловых эфиров ароматических сульфокислот — получаются плохие результаты. Наряду с нормальным продуктом метилирования образуются четвертичные соли по азоту, что снижает выходы кодеина и затрудняет его выделение. [c.192]

Кодеин содержится в небольшом количестве в опии (0,5—0,8%), откуда его и получают. Кодеин получают также путем метилирования морфина в условиях, в которых метилируется лишь один гидроксил (фенольный). [c.418]

Близким методом является метилирование морфина четвертичным основанием из продукта присоединения хлористого метила к диметиланилину. Однако этот метод представляет очень трудоемкую операцию, требующую применения эмалированного автоклава с мешалкой й высоких давлений. [c.102]

Кодеин i8H2i03N (т. пл. 155° левовращающий) является моно-метиловым эфиром морфина по фенольной ОН-группе. Следовательно, кодеин нерастворим в едких щелочах. Вторичная спиртовая группа не затронута при окислеиии получается кетон — кодеинон. Кодеин может быть получен метилированием морфина. [c.993]

В соке недозрелых головок мака находятся близко родственные по строению алкалоиды опия — морфин и кодеин. Оба они содержат третичный азот, несущий метильную группу и по три кислородных атома — вторичноспиртовый (окисление в кетон), простоэфирный и в морфине — фенольный, а в кодеине метилированный фенольный. Морфин метилированием в щелочной среде превращается в кодеин. Таким образом, кодеин это простой метиловый эфир морфина как фенола. При перегонке с цинковой пылью алкалоиды морфин и кодеин образуют фензн-трен. [c.630]

Метиловый эфир морфина (метилированный по фенольному гидроксилу)—кодеин, ценный лечебный препарат против кашля. [c.362]

Обычные метилирующие средства для этой це.чи мало пригодны, ак как при их действии морфин и кодеин образуют четвертичные соЛн хорошие результаты получаются лищь при метилировании морфина гидроокисями трпметилфениламмония и род-стаепными соединениями (метод В, М, Родионова). — При.м. редактора.] [c.1110]

Получают как выделением из опия (стр. 457), так и метилированием морфина. По методу В. М. Родионова, морфин метилируют триметилфенил- [c.468]

Морфин и а-изоморфин являются стереоизомерами н отличаются пространственной перестановкой Н и ОН у углеродного атома, связанного со спиртовой группой. При метилировании морфин превращается в кодеин, а а-изоморфин в изокодеин следовательно, между кодеином и изокодеииом существует такое же стереохимнческое различие, как между морфином и а-изоморфином. Прн окислении кодеин и изокодеин образуют один и тот же кодеинон. [c.1114]

При селективном метилировании только фенольного гидроксила морфина XX, в молекуле которого содержатся, кроме того, третичный атом азота и вторичная спиртовая группа, образуется кодеин XXI. В качестве метилирующего агента применяют диазометан или, лучше, гидроокись триметилариламмония образующийся в результате реакции ароматический амин отделяют перегонкой с паром [313]. После того, как фенольная группа защищена, становится возможным окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетона — кодеинона XXII [3]. [c.22]

Метилирование морфина проходит по следующей схеме [c.351]

Обычно считалось, что морфин служит предшественником кодеина и тебаина, которые могут образоваться при последовательном метилировании. [c.389]

Кодеин, как и морфин, присутствует в опии, но в столь малых количествах, что обычно его получают метилированием более распространенного морфина. Кодеин в меньшей степени вызывает развитие стойкой привычки к нему и применяется как местное анестезирующее средство, а также как наркотик в составе лекарств. от кашля. [c.103]

Метилированием природного морфина получают его метиловый эфир — кодеин, который применяется как средство против кашля. [c.328]

Аналогичной парой стереоизомеров являются р-изоморфин и -изо-морфин. Однако они содержат спиртову]о гидроксильную группу не у шестого, а, вероятно, у восьмого углеродного атома фенантренового скелета. При метилировании они дают аллопсевдокодеин и, соответственно, псевдокодеин при окислении этих изомеров кодеина образуется псевдокодеинон — кетон, отличный от кодеинона [c.1114]

Для медицинских целей кодеин получают полусинтетиче-ским методом из морфина путем его метилирования. Существуют различные варианты метилирования морфина, отличающиеся характером метилирующего агента. Однако не все метилирующие агенты могут быть использованы для этой цели, например, йодистый метил СНз1 не может быть использован для получения кодеина, так как он вступает в реакцию с третичным азотом с образованием йодметилата. [c.350]

Для метилирования фенольной группы в эризодине и других алкалоидах видов Егу1кппа без одновременного метилирования третичного атома азота алкалоиды превращают в их М-окиси, после чего метилируют фенольную группу. Последующее восстановление цинковой пылью в соляной кислоте приводит к получению требуемых фениловых эфиров алкалоидов [157]. Этот метод раньше использовался для превращения морфина в кодеин [158]. [c.214]

Фенольная, третичноаминная и аллильная вторичная спиртовая группы морфина способны метилироваться йодистым метилом, причем известны все семь возможных метилированных производных морфина [2]. Поскольку аминогруппа более реак-ционноспособца, чем спиртовая группа, ее временно блокируют в виде Ы-окиси. Метоксиметиловый эфир 3-морфина, полученный [2] с 63%-ным выходом при взаимодействии натриевого производного морфина с хлорметиловым эфиром, окисляют перекисью водорода [2] и высаживают в виде кристаллического комплекса Ы-окиси метоксиметилморфина с ацетоном (выход [c.640]

Например, производные алкалоидов группы морфина, имеющие гидроксил в положении 4, ра последней стадии исчерпывающего метилирования с большой легкостью образуют циклические простые эфиры. Так, дигидротебаинопдигидрометин ЬУ дает тебенон ЬУ1 [c.351]

Эта реакция требует жестких условий и поэтому не может быть использована для деметилирования веществ, которые под действием кислот распадаются или подвергаются перегруппи-например для морфина. Однако она получила достаточ-1 г,р9-,сир0странение в некоторых областях органической химии . при р, при синтезе флавонов, флавонолов и антоцианидинов ( ю] р НЫЙ гидроксил приходится защищать путем метилирования. [c.372]

По технологическому принципу производства алкалоидов различают 1) выделение алкалоидов из растительного сырья, характеризующееся принципиальной однородностью технологических схем (эфедрин, анабазин и др.) 2) производство алкалоидов полусинтетически (кодеин метилированием ранее выделенного морфина) и 3) производство синтетических алкалоидов обычно сложными многостадийными в каждом отдельном случае индивидуальными методами (папаверин, кофеин, теобромин и др.). [c.504]

Взаимодействие спиртового раствора гидрата окиси триметилфениламмония с подлежащим метилированию морфином выражается уравнением [c.597]

Реакция метилирования протекает при нормальном давлении. К спиртовому раствору гидрата окиси триметилфениламмония прибавляют очищенное основание морфина и см-есь медленно нагревают до ПО—115° спирт полностью отгоняется. Затем реакционную массу подкисляют уксусной кислотой и отгоняют острым паром выделившийся диметиланилин, который как слабое основание не дает соли с уксусной кислотой. Остаток после отгонки подщелачивают избытком едкой щелочи, причем основание кодеина выделяется в виде густого, быстро застывающего масла. Кодеин отфильтровывают и очищают перекристаллизацией его сернокислой соли. [c.597]

Будучи ароматическим 0-метилморфипом, К. вполне аналогичен ему по хпмич. свойствам, за исключением свойств, обусловленных наличием фенольного гидроксила в морфине. Полный синтез К. — см. Морфин. Частичный синтез К. метилированием мор- [c.313]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.22 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.364 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.364 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.1110 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология