Метод инверсии-восстановления

Рис. 4.30. Метод инверсии-восстановления для измерения T ,

Все приведенные выше рассуждения подразумевают, что у нас уже есть какие-то предположения о величинах Ту в нашем образце. Если он достаточно концентрированный и дает заметный сигнал с одного прохождения, то для приближенной оценки Ту можио использовать метод инверсии восстановления [c.238]

Рис. 7.11, Определение приближенных величин Г, методом инверсии - восстановления. Величины т соответствуют нулевой интенсивности помеченных стрелками сигналов отвечающие им величины Г, составляют 0,3 с (средний спектр) и 1,0 с

Значение времени релаксации индивидуальных ядер стали недавно использовать для изучения динамических свойств молекул (об этом более подробно см. в гл. X). В настоящее время часто проводят измерения скоростей продольной релаксации [Х/Т ) ядер углерода-13. Существуют различные методы измерения Т мы обсудим только наиболее часто используемый метод инверсии — восстановления. [c.242]

Рис. VII. 14. Принцип измерения Т с помощью метода инверсии — восстановления.

При использовании обычного способа регистрации намагниченность -Мг, направленная после воздействия 180°-ного импульса вдоль оси -2, дает такой же малоинтенсивный сигнал, как и +Л г, ввиду того, что он не сопровождается возникновением отличного от равновесного значения поперечной намагниченности в плоскости ху. Для определения времени продольной релаксации необходимо сначала с помощью 180 -ного импульса изменить равновесную ориентацию вектора намагниченности вдоль оси +2 на противоположную, ориентировав ее вдоль оси -г, а затем, спустя некоторое время задержки г, провести измерение значения Мх = Мг( т ), которое устанавливается за счет продольной релаксации. Измерение Мг( Т) можно провести после воздействия на систему 90°-ного импульса, который преобразует 2-намагниченность в поперечную, что дает возможность зарегистрировать сигнал свободной индукции, пропорциональный Мг Т ). Так как сначала намагниченность инвертируется, а затем наблюдается восстановление ее равновесного значения, то этот метод называют методом инверсии-восстановления и обозначают следующим образом (180 -г- 90°). [c.23]

Точные данные о временах релаксации Тх получаются в результате эксперимента, основанного на изучении скорости восстановления инвертированного вектора ядерной намагниченности (метод инверсии — восстановления ). Для этого используют последовательность 180- и 90°-ных импульсов, разделенных промежутком т. Первый, 180°-ный, импульс переворачивает вектор ядерной намагниченности М антипараллельно Но. Это состояние является неравновесным (гл. 1, 3) за время т процессы релаксации частично восстанавливают равновесную намагниченность Мо. Второй, 90° ный, импульс поворачивает вектор в плоскость ху, вслед за этим регистрируется сигнал ССИ. Для того чтобы получить возможно более точные оценки проводят эксперименты с постепенно изменяющимся временем т. [c.217]

Методы восстановления инверсии [c.249]

Если интервал времени Т между экспериментами недостаточен для полного восстановления намагниченности, то могут возникать систематические ошибки [4.199]. В случае когда поперечная намагниченность между экспериментами полностью спадает или искусственно устраняется, можно получить точные значения Т, даже если величина интервала Т становится значительно меньше той, которая необходима для получения пренебрежимо малой интерференции (Г>5Г1). Используя зондирующие импульсы с /3 = тг/2 точно, можно получить полностью насыщенное состояние, которое восстанавливается за каждый период ожидания Т в одинаковой степени. Этот метод был назван методом быстрой инверсии с восстановлением [4.200 — 4.202]. [c.252]

Применение кинетического метода для определения конфигурации основано на том, что установление бимолекулярного механизма реакции нуклеофильного замещения считается равносильным доказательству наличия инверсии. С помощью этого метода была, например, определена конфигурация природного —)-серина. Это соединение путем замены в нем гидроксильной группы на хлор и последующего восстановления, т. е. путем реакций, не затрагивающих асимметрический центр, превращается в ( + )-аланин оба соединения должны, следовательно, иметь одинаковую конфигурацию. Тот же (.+ )-аланин получается из (-1-)-а-бромпропионовой кислоты, которая при щелочном гидролизе дает 1-(- -)-молочную кислоту [c.596]

Наиболее универсальный метод для определения времен релаксации Г1 основан на использовании несколько более сложной последовательности импульсов и называется методом инверсии с последующим восстановлением. В этом методе используется последовательность (180°—t — 90°)-импульсов. 180°-Импульс инвертирует населенности двух энергетических уровней ядра С, что приводит одновременно к появлению избыточной населенности на верхнем энергетическом уровне (рис. 9.1). Сразу после окончания действия 180°-им-пульса ядра начинают релаксировать с установлением нормального больцмановского распределения (избыточная населенность на нижнем энергетическом уровне). После периода задержки ( ), изменяющегося в ходе последовательных экспериментов, воздействуют 90°-им-пульсом. Сигнал свободной индукции, возникающий в результате действия 90°-импульса, записывается или вводится в память ЭВМ. В том случае, если время I намного больше времен спин-решеточной релаксации всех ядер, ССИ будет представлять собой полностью отрелаксированный спектр, который не отличается от спектра, получаемого в эксперименте с использованием только одного импульса. С другой стороны, если время [c.223]

Применительно к системам с химическим обменом последовательность на рис. 4.6.1,6 часто рассматривается как метод Хоффмана — Форсена [4.209 — 4.211]. Для простоты рассмотрим систему с двумя состояниями А и В, находящуюся в химическом и магнитном равновесии. Путем селективной инверсии спинов А можно получить неравновесное состояние в начале периода восстановления с Л/г(т = 0) = - Мо и Л/ (т = 0) = Л/о- Как показано на рис. 4.6.2 [4.212], метка (т. е. инверсия) состояния А частично передается состоянию В через обмен и кросс-релаксацию. Этот эксперимент не- [c.253]

Полезно сравнить обменный 2М-метод, соответствующий схеме на рис. 9.1.1, <7, с обычным 1М-методом переноса намагниченности, который схематически показан на рис. 9.1.1, б и был рассмотрен в разд. 4.6.1.4. В одномерном случае используется селективный тг-импульс с частотой Од для инверсии поляризации Л/дг в одном заданном состоянии. Перенос и восстановление регистрируются точно так же, как и в обмеЕШОй 2М-спектроскопии, а имашо с помощью неселективного импульса. Оба метода применимы для изучения медленных процессов обмена. [c.582]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология