Фторуглероды выход при каталитическом фторировании

Далее оказалось, что материал теплоотводящей сетки оказывает влияние на реакцию и состав получаемых продукто к Медные стружки и сетки, покрытые серебром, кобальтом или никелем, оказывали каталитическое действие на процесс фторирования. Эффект объяснялся образованием на поверхности сетки высших фторидов, которые и явились фторирующими агентами роль элементарного фтора при этом сводилась к регенерации фторидов металлов. Выход фторуглеродов пря этом составлял более 40%. [c.32]

Прямое фторирование углеводородов было освоено только после создания специальной аппаратуры и разработки особых приемов, позволивших преодолеть трудности, возникающ ие при этой реакции. Большой вклад в это дело внес американский химик Хемистон. Каталитический процесс. Оказалось, что интенсивность реакций фторирования можно снизить путем хорошего отвода тепла и разбавления смеси фторируемого органического вещества и элементарного фтора инертным газом, например азотом. Для отвода тепла в реакционное пространство вводится туго скрученная медная сетка выделяющееся тепло удаляется через стенки реактора, соприкасающиеся с сеткой. Таким образом удалось предотвратить сгорание органических веществ в свободном фторе. Дальнейшими исследованиями установлено, что природа металлической сетки (или насадки) оказывает заметное влияние на реакцию. Наиболее эффективными насадками при каталитическом фторировании являются медные стружки, покрытые различными металлами,— золотом, кобальтом, серебром, никелем или латунью покрытия из ртути, хрома, родия и железа менее пригодны. Эффект покрытия объясняется образованием на поверхности сетки высших фторидов металлов, которые и являются фторирующими агентами роль элементарного фтора при этом сводится, по-видимому, к регенерации фторидов металла. Таким образом, в процессе фторирования участвуют углеводород и высший фторид металла, являющийся менее активным фторирующим реагентом, чем фтор. Несмотря на жесткие условия, в присутствии насадок выход фторуглеродов повышается до 40—90%. [c.61]

Несколько позднее Кэди, Гросс, Барбер, Барджер и Шелдон [6] сообщили о существенных результатах, полученных ими при выполнении военного заказа, главной целью которого было изготовление фторуглеродов и фторуглеродных масел с помощью непосредственного каталитического фторирования. Они проводили реакции в вертикальном обогреваемом реакторе, наполненном посеребренной медной стружкой. Фторируемое вещество вдували азотом из сатуратора. 1 еагирующие газы поступали в отверстия насадки соотношение между фтором и веществом было немногим больше соотношения, требующегося для образования фторуглерода соотношение между фтором и азотом составляло 1 2. Продукты реакции конденсировали в нескольких ловушках, охлаждаемых до разных температур, очищали и после этого ректифицировали. Судя по характеру заказа, эти продукты состояли главным образом из смесей фторуглеродов и фторированных масел. Выход составлял 60—76%, т. е. больше, чем выход точно охарактеризованных соединений. Все же в случае га-гентана, бензола и антрацена были получены соответственно С,Р1в1 СвР а и С14Р24 с выходом 62, 58 и 43%. Физические константы этих соединений не приводятся, Авторы установили, что оптимальными условиями получения наибольших выходов фторуглеродов при наименьшем разложении являются [c.322]

Описанный метод характеризуется высоким выходом фторуглеродов, который является неожиданным для столь жестких условий. Выход фторуглеродов, имеюш их приблизительно такой же углеродный скелет, как исходный углеводород, для углеводородов, содержащих до 14 атомов углерода, колебался от 40 до 90%. В этом процессе наблюдалось более интенсивное разложение молекул углеводорода с образованием молекул более низкого молекулярного веса по сравнению с соответствующим разложением, наблюдающимся при металлофторидном процессе, что связано с деструктирующим действием фтора. Для получения фторуглеродов тина смазочных масел, кипящих в пределах 150—200° при 10 мм, метод каталитического фторирования сначала показался удобнее, чем металлофторидный метод. Поэтому для получения фторуглеродных смазок в промышленном масштабе был использован именно этот метод. Выход фторуглеродов с неизмененным углеродным скелетом при фторировании смазочных масел значительно ниже и обычно не превышает 20%. Как и следовало ожидать, при использовании в качестве сырья устойчивых частично фторированных углеводородов выход требуемого продукта был выше. В качестве исходных материалов преимуществами обладали частично фторированные углеводороды, масла, получаемые из ароматического сырья, и углеводороды с конденсированными кольцами. [c.357]

В следующем году Кэди и др. [6], используя описанный выше каталитический процесс фторирования, который был предложен ими еще раньше, фторировали бензотрифторид и СвН4(СЕз)а (смесь изомеров) и выделили ожидаемые фторуглероды с 85—87-процеитными выходами физические константы полученных веществ в работе не приведены. Остальная часть работы посвящена фторированию исключительно углеводородов. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология