Фторуглероды образования

Фтор и парафиновые углеводороды реагируют с силой взрыва, но если соблюдать осторожность, фторуглероды можно получить с хорошим выходом, хотя они имеют смешанный состав. Реакционная последовательность, вероятно, следующая замещение, расщепление углерод-углеродной связи, происходящее благодаря интенсивному нагреву, развиваемому в экзотермической реакции, и образование соединений с более высоким молекулярным весом, как конечных продуктов реакции свободных радикалов. [c.145]

Структура. В процессе фторирования гибридизация атомов углерода в углеродной матрице постепенно переходит из состояния в зр . При этом слоистые гексагональные плоскости преобразуются в слоистую структуру с ковалентно связанными атомами фтора и деформированными углеродными слоями. Деформация слоев связана с механическими напряжениями графитовой матрицы и ее разрушением, которые имеют место при диффузии фтора между слоями углерода и при формировании ковалентных С—Г связей. С увеличением температуры фторирования напряжение в углеродной матрице возрастает. Это приводит к ее расслоению и ускоренному образованию (СГ )п. Если внутренние напряжения при расслоении понижаются, то скорость формирования кристаллической структуры фторуглерода уменьшается. [c.388]

В вакууме коэффициент трения фторуглерода значительно больше, чем при атмосферных условиях [6-203]. Преимуществом фторированного углерода по сравнению с дисульфидом молибдена является его более высокая теплостойкость. МоЗг выше 300 С частично теряет свои антифрикционные свойства в связи с образованием МоОз, в то время как (СГх) сохраняет свою стабильность вплоть до 400 С. По сравнению с графитом и МоЗг при трении с нержавеющей сталью (СГх) имеет значительно более низкий коэффициент трения и меньшую скорость изнашивания. [c.418]

Насыщенные фторуглероды характеризуются большой устойчивостью и инертностью по отношению даже к наиболее реакционноспособным химическим веществам, Зтого можно ожидать ввиду прочности связи С—Р и большой теплоты образования перфторуглеводородов. [c.46]

Тепловой эффект фторирования (замещения и присоединения) превышает энергию разрыва связей С—С, С—Н, что приводит к глубокому превращению углеводородов (крекингу, образованию углерода, низших фторуглеродов), если не принять особых мер по отводу теплоты реакции. [c.296]

Указанные методы приводят обычно к полному замещению атомов водорода и образованию так называемых фторуглеродов. [c.164]

Одной из необычных особенностей органической химии фтора является часто наблюдаемое образование циклобутанов. Выше было показано, что по сравнению со своими углеводородными аналогами фторуглероды этого типа термодинамически более устойчивы по-видимому, и скорость образования последних из соответствующих этиленов также больше, чем в случае углеводородов. При изучении кинетики димеризации тетрафторэтилена и хлортрифторэтилена установлено, что процесс является бимолекулярным. В соответствии с бимолекулярными константами скорости энергия активации составляет около 26 ккал/моль, а константа уравнения Аррениуса—10 л/моль сек. [c.369]

Разрущение функциональной группы обычно приводит к образованию в качестве основного продукта разложения фторуглерода с углеродной цепью исходного соединения. Например, в результате реакции [c.473]

Фторирование элементарным фтором а) некаталитическое фторирование, вследствие высокой теплоты реакции неразбавленного фтора с органическими соединениями, сопровождается взрывом или образованием угля и имеет ограниченное применение. Первые попытки были предприняты еще в 1886 г. французским химиком А. Муассаном, открывшим фтор б) каталитическое фторирование над контактами из металла (например, серебра) приводит к синтезу фторуглеродов [c.115]

Металлы, окислы металлов и некоторые неорганические соли взаимодействуют с фторуглеродами при повышенной температуре с образованием неорганических фто- [c.56]

По данным [6-161], с другими фторидами металлов (ЫГ, А1Гз) образование фторуглерода идет при более высоких плотностях тока. [c.383]

Отдельные фрагменты структуры имеют между собой слабые связи, близкие к ван-дер-ваальсовым. Это является однЫ1 из причин высокой смазывающей способности фторуглерода. Поскольку образование фторуглеродной связи сопровождае Тся захватом фтором --электронов проводимости углеродных атомов, резко снижается электропроводность и фторуглерод становится изолятором. Данные рентгеноструктурного анализа позволи- [c.389]

В зависимости от температуры и времени обработки получается фторуглерод с отношением F/ в интервале 0,33-0,99 и цветом от черного до желто-белого. Цвет определяется количеством остаточного углерода и природой связи атомов углерода с фтором. По данным [6-153], часть этих связей яековалектЕа. Предполагается образование при фторировании акцепторных МСС I и И ступеней, стабильных на воздухе и имеющих повышенную электрохимическую активность по сравнению с фторуглеродом, полученным из природных графитов. [c.402]

Термическая стабильность хлорфторуглеродов достаточно высокая, хотя и уступает фторуглеродам. Хлорфторуглеродные масла стабильны приблизительно до 300 . При более высокой температуре происходит деполимеризация с образованием продуктов меньшего молекулярного веса при этом образуются и летучие продукты (не вызываюш ие коррозии), но образования кокса или других углеродистых соединений не наблюдалось [33]. [c.506]

Отличительной особенностью радиолиза перфторорганических соединений является высокая реакционная способность атомов фтора, возникающих при радиационном разрыве -F-связи. Возникшие атомы фтора не вырывают другой атом фтора из молекулы фторуглерода - эта реакция термодинамически крайне невыгодна (А/7 = 85 ккал/моль). В случае фтор -углеродов единственной энергетически выгодной реакцией для атомов фтора является разрыв С-С-связи (-ДЯ 55 ккал/моль). В связи с этим при радиолизе возможны появление в системе СРз-радикала и образование нового перфторолефина, который, в свою очередь, будет давать устойчивый фторалкильный радикал. [c.237]

При умеренной температуре фторуглероды не взаимодействуют с хлором и бромом. Однако в определенных условиях возможно разрушить фторуглеродные цепи по связи углерод—углерод при воздействии хлора и брохма при 800—900° с образованием более коротких цепей хлорфторуглеродов и бромфторуглеродов [9]. Связи углерод — фтор при этом почти не затрагиваются. [c.176]

Электрические свойства хлорфторуглеродных масел весьма близки к таким же свойствам фторуглеродов. Электрический разряд в этих маслах не вызывает образования углеродистых продуктов, обладающих низким электрическим сопротивлением. Электри- [c.191]

Основные химические свойства фторуглеродов обусловливаюгсз большой усюйчивостью связи С — Р. Так, в противоподожность хлоруглеродам, они обнаруживают замечательную термическую стойкость, и для них возможно образование молекул с длинной углеродной цепочкой, подобных углеводородам и их производным. Далее, они характеризуются большой химической инертностью и окисляются с трудом. Физические свойства фторуглеродов сходны со свойствами углеводородов с тем же строением углеродного скелета. Их температуры кипения и летучести близки, но плотности фторированных углеводородов почти вдвое превышают плотности углеводородов кроме того, фторированные углеводороды отличаются очень низкими коэфициентами преломления. На основе приведенных данных с полным правом можно сделать вывод, что создана обширная новая неорганическая область органической химии , такая же разнообразная в отношении соединений, как обычная органическая химия. [c.8]

Фторуглероды реагируют е водородом в присутствии катализатора, под давлением и при высоких температурах. Например, Ф-метилциклогексан ( кипящий при 75,5° С) реагирует с водородом под давлением около 100 атмосфер. в стальной бомбе при 450°С в течение 22 час. в присутствии №Сг20з и Ы1р2 в качестве катализатора. На моль Сур 4 образуется несколько молей фтористого водорода. При этом заметног о крекинга с образованием газов не происходит. Образуются более высококипящие продукты (от 75 до 95° С), отличающиеся меньшей плотностью, более высоким коэфициентом преломления и более высокой удельной рефракцией, чем исходное вещество (табл. 2). [c.48]

Эти уравнения не предназначаются для выражения механизма реакции, а только показывают, что фтор образует активный фторйрующий агент AgF2, который, в свою очередь, реагирует с углеводородом или частично фторированным углеводородом с окончательным образованием фторуглерода. Очевидно, при этом происходят побочные реакции в результате непосредсгвенного действия фтора на Чистый или частично фторированный углеводород, Так как эти вещества неизбежно вступают в контакт. Наличие побочных реакций подтверждается тем фактом, что В0 время каталитического фторирования [c.134]

Наряду с соединением IX получены фторуглероды и фторкис-лоты. Образование последних двух объясняется разрывом связи по 2—2 и последующим взаимодействием со ЗЬРа. [c.62]

Взаимодействие перфтордибутилового эфира с пятифтористой сурьмой приводит к образованию фторуглеродов, которые в основном состоят из перфторбутана и перфторпропана. Образование указанных соединений хорошо видно из следующей схемы [c.62]

Примечание. Термодинамические константы для политетрафторэтилена взяты при температуре Т = 340°К, чтобы исключить неточности, обусловленные фазовым переходом при комнатной температуре. Данные для углеводородов см. в литсратуре133 теплоты образования фторуглеродов приведены в табл. 1 (см, стр. 343), значения энтропии С.2Г4, а также цикло-Сц и политетрафторэтилена — соответственно в литературе 134 136, [c.367]

Степень протекания реакции могла быть измерена количественно разложением избыточного шестифтористого урана водой (что приводило к образованию фтористого уранила), после чего при помощи окислительно-восстановительного титрования определялось количество присутствующего в растворе четырехфтористого урана. Последний мог образоваться только при реакции щестифтористого урана с частично фторированными примесями, присутствовавшими в образце. В литературе имеется только беглое упоминание об этой работе 2. Можно полагать, что американскими исследователями накоплен большой опытный материал, относящийся к таким системам тем не менее опубликованы лишь немногочисленные работы, касающиеся этой области химии фторуглеродов. [c.466]

При электрохимическом фторировании спиртов выделены только фторуглероды - - >5- хотя в этом случае можно было бы ожидать образования соединений типа СРзОР, поскольку последнее получено при фторировании метанола элементарным [c.510]

Следует отметить, однакО что при частичном разраде происходит разложение фторуглеродов с образованием токсичных продуктов (С , НГ), ухудшаются изоляционные свойствам появляется коррозия. [c.174]

Растворимость фторорганических соединений, содержащих кислород или азот, в минеральных кислотах тем больше, чем легче растворяемое вещество образует оние-вый комплекс. Например, перфторированные эфиры, иерфтортетрагидрофуран практически нерастворимы в кислотах, так как способность их кислородного атома к образованию оксоииевого комплекса резко уменьшена благодаря влиянию атомов фтора. Растворимость фторуглеродов в органических растворителях, как правило, хуже, чем растворимость соответствующих углеводородов. Фторуглероды часто образуют с растворителями двухфазовые системы, которые при более высокой температуре смешиваются. [c.52]

Насыщенные фторуглероды реагируют с тонко измельченным кремнеземом при температуре выше 600° с образованием двуокиси углерода и четырехфтористого кремния. Например, взаимодействие гексафторэтана с кварцем осуществляется только нри 600—700° в качестве основных продуктов получаются 31Г4, СО, СО . [c.55]

Перфторметан, а также фторуглероды с более высоким молекулярным весом реагируют со щелочными металлами при температуре около 400° с образованием фторидов металлов и углерода. Эта реакция была использована для различных методов анализа фторуглеродов и их производных. Перфторметан при 900° не взаимодействует с медью, никелем, вольфрамом и молибденом. Магний медленно реагирует с фторуглеродами даже нри 300°. Перекись натрия вызывает разложение фторуглеродов нри повышенной температуре, однако для исчерпывающей минерализации фторуглеродов, необходимой для аналитических целей, требуется нагревание до 400 — 500°. В этих же условиях цинк, алюминий и олово реагируют лишь незначительно только с поверхности, а медь, серебро, ртуть, свинец, фосфор, мышьяк, сурьма, вольфрам, железо, платина, окиси магния, кальция, бериллия, фосфорный и мышьяковый ангидриды в реакцию не вступают. [c.57]

Восстановление фторуглеродов про г еКае й очбнЬ жестких условиях. Перфторметан вступает в реакцию с водородом на медной сетке только при 900°. В присутствии катализаторов и под давлением фторуглероды взаимодействуют с водородом при более низкой температуре при 750— 900° реакция в этих условиях сопровождается разрывом С—С связей. С углеродом они не взаимодействуют при температуре ниже 1200° медленная реакция начинается в пламени электрической дуги с образованием тетрафторэтилена и иерфторпропилена. Делались попытки использовать пиролиз перфторметана в электрической дуге для синтеза других фторуглеродов, однако низкая степень превращения не позволяет широко применять этот метод. [c.58]

Прямое фторирование углеводородов было освоено только после создания специальной аппаратуры и разработки особых приемов, позволивших преодолеть трудности, возникающ ие при этой реакции. Большой вклад в это дело внес американский химик Хемистон. Каталитический процесс. Оказалось, что интенсивность реакций фторирования можно снизить путем хорошего отвода тепла и разбавления смеси фторируемого органического вещества и элементарного фтора инертным газом, например азотом. Для отвода тепла в реакционное пространство вводится туго скрученная медная сетка выделяющееся тепло удаляется через стенки реактора, соприкасающиеся с сеткой. Таким образом удалось предотвратить сгорание органических веществ в свободном фторе. Дальнейшими исследованиями установлено, что природа металлической сетки (или насадки) оказывает заметное влияние на реакцию. Наиболее эффективными насадками при каталитическом фторировании являются медные стружки, покрытые различными металлами,— золотом, кобальтом, серебром, никелем или латунью покрытия из ртути, хрома, родия и железа менее пригодны. Эффект покрытия объясняется образованием на поверхности сетки высших фторидов металлов, которые и являются фторирующими агентами роль элементарного фтора при этом сводится, по-видимому, к регенерации фторидов металла. Таким образом, в процессе фторирования участвуют углеводород и высший фторид металла, являющийся менее активным фторирующим реагентом, чем фтор. Несмотря на жесткие условия, в присутствии насадок выход фторуглеродов повышается до 40—90%. [c.61]

Декарбоксилирование солей фторкарбоновых кислот с образованием олефинов, по-видимому, является уникальной реакцией, свойственной только фторкарбоновым кислотам. Многие перфторолефины могут быть получены пиролизом фторуглеродов и фторхлоруглеродов. Так, при пиролизе фреона-22 (дифторхлорметана) в никелевой или серебряной трубке при 500—680° с высоким выходом образуется тетрафторэтилен [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология