Прямое фторирование

Взаимодействие фтора с бензолом протекает очень бурно—с воспламенением и полным разрушением кольца в результате образуются сажа, фтористый водород, фториды и фторсодержаш,ие смолы. Если разбавить фтор азотом и вести реакцию при —7°, она протекает спокойно, но и в этом случае фторбензол или полифториды бензола не получаются, а образуются лишь смолы. Аналогично ведут себя с фтором гомологи и производные бензола. В последние годы практическое значение приобрело получение перфторпроизвод-ных гексагидроксилолов FJg( Fз)2 прямым фторированием ксилола. [c.774]

Фторирование. Прямое фторирование алканов протекает очень бурно с воспламенением. Ввести фтор fi молекулу алканов удается в инертной среде (азота) над фторидом кобальта(III) при 200—300 °С [49]. Над медной стружкой, обработанной фторидом серебра, получают ири 150—300 °С из октана нерфтороктан. Пер-фторалканы образуются также под действием фторида водорода на высокохлорированные углеводороды в присутствии фторида сурьмы. Высокофторированные алканы превращаются в перфто-риды над фторидом кобальта (III). [c.202]

При прямом фторировании тепловой эффект реакций замещения водорода на фтор намного выше (—103 ккал/моль), чем в случае других реакций галоидирования (—23 ккал/моль при прямом хлорировании). Это приводит к местным перегревам, в результате чего реакции между углеводородами и элементарным фтором имеют взрывной характер. [c.273]

Соединения фтора часто получают не прямым фторированием, а действием неорганических фторидов на хлоралканы, альдегиды (кетоны) и кислоты [c.181]

Фтор — первый элемент группы галоидов. Он чрезвычайно реакционно способен и в этом отношении значительно превосходит своих аналогов хлор и йод. Прямое фторирование углеводородов протекает очень бурно и сопровождается взрыв ом. В настоящее время разработаны достаточно удобные способы синтеза фторуглеродов. [c.152]

Действие фтора на органические соединения сопровождается очень большим выделением тепла, которое превышает энергию разрыва связей С—С и С—Н если не принять мер предосторожности, прямое фторирование углеводородов приведет к их глубокому разложению. [c.390]

Многие вещества Ф. разрушает (отеке да и название фтор , которое сохрани" лось только в русской терминологии)-Шерсть и резина загораются в атмосфе ре Ф. Большинство металлов реагируют с Ф. при обычной температуре Ре, Си, N1 — устойчивы против действия Ф., благодаря образованию на их поверхности защитной пленки фторида, поэтому Ф. перевозят и хранят в стальных баллонах. Реакции прямого фторирования протекают по цепному механизму и часто легко могут перейти в горение и взрыв. Получают Ф. электролизом расплава кислого трифторида калия КР 2НР. Ф. токсичен, предельно допустимая концентрация его в воздухе 2 10 мг/л. Первая помощь при поражении кожи — обильная промывка водой, затем спиртом и употребление пасты из Mg (0Н)2. Жидкий Ф. применяют как окислитель жид- [c.271]

С кислород(ж фтор реагирует при низких температурах в электрических разрядах с образованием эндотермичных фторидов кислорода. Углерод, кремний, фосфор, сера и другие неметаллы, а также большинство металлов в виде порошков воспламеняются в атмосфере фтора при 20—300 С с образованием соответствующих фторидов. Кроме того, многие реакции прямого фторирования протекают по цепному механизму и часто переходят в горение и взрыв. [c.352]

Возможности прямого фторирования органических соединений (в том числе метана и его гомологов) ограничены тем, [c.161]

Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях (полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. Поэтому для прямого фторирования чаще применяют вещества — генераторы фтора (трехфтористый кобальт и четырехфтористый свинец) или проводят электролиз НР в присутствии фторируемого соединения. [c.60]

Наиболее важные методы синтеза бинарных фторидов с использованием элементарного фтора перечислены в табл. И. Ряд фторидов получали только реакцией элементарного фтора (или какого-либо источника атомов фтора) и соответствующего элемента. Это обстоятельство отмечено в табл. И. По мнению автора, прямое фторирование элементарных веществ (или галогенидов в низшей валентности) является одним из лучших лабораторных способов синтеза всех фторидов, перечисленных в табл. 11. [c.332]

Потребности медицины в ароматических фторпроизводных, меченных изотопом для создания препаратов диагностики ряда заболеваний вызвали повышенный интерес к разработке простых, эффективных и не требующих значительного времени для синтеза приемов введения фтора в бензольное кольцо. Поскольку источниками изотопа являются элементный фтор и фториды щелочных металлов, именно прямое фторирование ароматических соединений и обмен атомов хлора в бензольном кольце на атомы фтора под действием фторидов щелочных металлов стали предметом внимания исследователей. Одним из подходов явилась возможность легкого расщепления под действием элементного фтора связи Аг-М, [c.28]

В настоящее время нет окончательных доказательств того, что какой-либо фторид платинового металла, в котором имеется связь фтор—платиновый металл, можно синтезировать в водном растворе. В самом деле, предполагают, что все фториды термодинамически неустойчивы в отношении гидролиза. Однако анионы ОзР , ОзР , 1гР , Р1Р и ВиР устойчивы к гидролизу, во всяком случае кинетически [17, 13, 14], и водные растворы свободных кислот МР " можно получать методами ионного обмена [17, 36—39] и использовать далее для получения различных солей. Остальные простые и комплексные фториды платиновых металлов следует получать в неводных растворителях или прямым фторированием при абсолютном исключении следов влаги. [c.389]

Многие соединения фтора получают не прямым фторированием, а заменой хлора на фтор при действии неорганических фторидов [c.444]

Эти методы направлены на создание перфторированных соединений порой сложной структуры и труднодоступных для получения по известным методикам. Об этом мы подробно говорим в главе 6. Существенно труднее получать соединения с одним или двумя атомами фтора, требующиеся прежде всего для создания биологически активных препаратов. Разумеется, пути для решения такой задачи существуют и совершенствуются, в том числе и варианты с применением элементного фтора. Так, введение одного или двух атомов фтора в бензольное кольцо базируется на прямом фторировании фтором или переносчиками фтора, электрохимическом фторировании, протекающем в расплавах фторидов калия, и проведении модифицированной реакции Бальца-Шимана в безводном фтористом водороде. Что же касается ненасыщенных органических соединений, то здесь положение более сложно, поскольку многие методы введения небольшого числа атомов фтора действием элементного фтора неселективны и [c.16]

Использование муравьиной и серной кислот как сред для проведения процессов прямого фторирования оказалось плодотворным, поскольку, по мнению авторов, в них удается подавить радикальные процессы и способствовать электрофильной реакции [26]. [c.25]

Непрямое фторирование углеводородов можно осуществлять пропусканием их паров, предпочтительно разбав.тенных азотом, над трехфтористым кобальтом при 200—300°, Для прямого фторирования смесь углеводорода с фтором, сильно разбавленную азотом, пропускают при 150—300° над медной стружкой, на которой предварительно осаждено фтористое серебро. При этом применяют некоторый избыток фтора по сравнению со стехиометрическим количеством. Вероятно, прямое фторирование в этом случае протекает в результате превращения двухфто-ристого серебра АдРг во фтористое серебро Адр, которое лод действием [c.201]

Непрямое фторирование можно также проводить при температуре около 200°, применяя фтористое серебро. Для этого фтористое серебро и исходный углеводород энергично перемешивают в инертном растворителе—предпочтительно перфторуглеводо-роде, кипящем выше 200°. Таким путем возможно фторировать углево-дароды когазина II или иефтяиые углеводороды. Достигаемые выходы примерно в 4—7 раз больше, чем при прямом фторировании в присутствии фтористого серебра в качестве катализатора. Однако для промышленного осуществления этот процесс не рентабелен. [c.202]

Величина энергии связи —F равна около 104 ккал/моль (по сравнению с 66 ккал/моль для —С1), в то время как величина энергии связи >С—С< составляет примерно 81 ккал/моль. Таким образом, тепловой эффект реакции фторирования достаточно велик для того, чтобы быть определяющим при разрыве связей С—С в реагирующих молекулах. Поэтому для прямого фторирования совершенно необходимо обеспечить температурный контроль реакции, например, разбавляя реакционную смесь инертным газом (Nj) или применяя реакторы с металлической насадкой (ситами), способной быстро поглощать тепло. Фторирование в жидкой фазе позволяет легче контролировать температуру в реакторе. Осуществление процесса этого типа приводит в случае метана и этана к получению смеси MOHO- и полифтор производных. [c.273]

За последнее время широкое развитие получает химия фтористых и бромистых органических соединений. При этом значительное внимание уделяется прямому фторированию и бромирова-пию насыщенных углеводородов [142]. [c.124]

Хлорирование метана проводится в промышленном масштабе. Хлорируются и бромируются все алканы. Широко используются такие продукты хлорирования, как етпл- и метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод. Иодировать предельные углеводороды не удается. Однако можно осуществить их прямое фторирование. [c.120]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

Прямое фторирование углеводородов очень сильно экзотермично и no3To iiy возможно лишь в строго определенных условиях применение его ограничивается несколькими углеводородами. Реакцию фторирования, часто проводят каталитически при помощи u-Ag- или u-Au-катализаторов или электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Последний способ особенно удобен для фторирования соединений с функциональными группами (например, для получения F3GQOH из-СНзСООН). [c.103]

Реакция протекает значительно лучше в присутствии медного порошка или u l, особенно в бс 4Всдном или водном ацетоне, В некоторых случаях можно- провести-и прямое фторирование ароматического ядра. [c.513]

ПОЛУЧЕНИЕ МАЛОФТОРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПРЯМЫМ ФТОРИРОВАНИЕМ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЭЛЕМЕНТНЫМ ФТОРОМ [c.21]

Многие соехгиисния фтора получают не прямым фторированием, а обменом хлора на фтор при действии неорг анических фторидов [c.190]

Прямое фторирование серы приводит к образованию 8Рв с примесями ЗгРю и 8Г4. Гексафторид 8Гб — газ, очень устойчивый к химическим воздействиям. Он не реагирует с водой, щелочами, кислотами, водородом, металлами. Его молекула неполярна, структура октаэдрическая ( рЗ<Р гибридизация атома серы). Таким образом, в молекуле 8Гб атом серы валентно и координационно насыщен и пространственно экранирован шестью атомами фтора. К тому же связь 8—Г характеризуется высокой прочностью (321,3 кДж/моль). В то же время расчеты показывают, что гидролитическая реакция 8Гб с образованием 80г и НР характеризовалась бы АО°дд = -460 кДж. Поэтому в целом низкая химическая активность 8Рв [c.442]

Фторирование алифатических кетонов (ацетона) производилось в газовой фазе при 65—95 , над медной сеткой, действием фтора, разбавленного азотом продуктами прямого фторирования являлись монофтора -цетон (I) и гексафторацетон (II) [c.169]

Арилфториды, которые не могут быть получены прямым фторированием ароматического кольца, легко получаются из диазосоединений двухстадийным путем—превращением хлористого арилдиазония в борфторид диазония и дальнейшим разложением последнего при нагревании [c.203]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Галогенирующими средствами служат в первую очередь сами галогены. Правда, фтор очень агрессивен к углерод-углеродным связям и разрушает ароматические кольца. Поэтому нельзя получить при прямом фторировании вполне определенные фторарома-тическне соединения. [c.410]

Другой способ, особенно эффективный при сильно экзотермическом фторировании, основан на разбавлении и быстром смешивании реагирующих веществ в горелке с форсункой или насадочными кольцами. Эта методика была разработана Тицковским и Биге-ловым [77, 78]. Технологические подробности даны в оригинальной литературе. Эффективность этой методики была показана на примере фторирования сероуглерода. Если не контролировать тщательно ход реакции, единственными продуктами будут 8Гб и СГ4, в то время как в пламенном реакторе получают разнообразные продукты, в том числе СЕзЗЕд [78]. Надлежащий контроль реакции фтора с различными соединениями обычно позволяет проводить селективное фторирование, а не фторирование всех имеющихся веществ. Прямая реакция фтора с жидкостью потенциально является рискованной и таких систем обычно следует избегать например, в таком случае необходимо очень сильное разбавление поступающего фтора. С другой стороны, многообещающим представляется фторирование соединений в растворе. Применение этого метода, однако, сильно ограничено требованием инертного ко фтору растворителя. Таким растворителем может служить фтористый водород, но, по-видимому, в этом направлении исследований не было. Вода реагирует с фтором (часто со взрывом), но скорость реакции можно сильно снизить 75—90%-ным разбавлением фтора азотом или гелием. Соединения можно фторировать в водных растворах разбавленным фтором. Этот способ до сих пор мало использовали недавно было проведено прямое фторирование полиэдрического борана [79], катиона борана [80] и мочевины [81] [c.330]

Иодировать предельные углеводороды не удается. Можно осуществить их прямое фторирование, действуя фтором, выделяющимся при электролизе на катоде, или фторируя при помощи СоЕз, отдающего один атом фтора. [c.72]

Разработка методов получения фторорганических соединений началась с момента открытия элементного фтора Муассаном [31]. Уже тогда стало ясно, что прямое фторирование органических молекул, характеризующееся взрывным характером реакции и обусловленное высокой экзотермич-ностью процесса, требует создания специальных условий. Фтор - чрезвычайно активный газ, способный вступать в самые разнообразные реакции. Использование низких температур для проведения процесса фторирования и разбавление фтора инертным газом или проведение процесса в инертном растворителе (как правило, это перфторированные соединения или хлорсодержащие фреоны) во многих случаях позволяют "укротить" активность фтора и создать благоприятные условия для проведения реакции. Вместе с тем смягчение условий фторирования требует значительных затрат при реализации процесса. Все это побуждает исследователей развивать новые подходы к проведению процесса фторирования элементным фтором. Совершенствование этого процесса привело к созданию новых эффективных подходов, таких, например, как способ низкотемпературного градиента, фторирование с использованием аэрозоля (фторид натрия), жидкофазное фторирование с фотохимическим сопровождением, фторирование неразбавленным фтором в высокомолекулярных высокофторированных растворителях, фторирование частично фторированных молекул. [c.16]

Прямому фторированию органических соединений посвящено огромное число работ. Значительный массив информации содержится в обзорах и монографиях [1-11]. Основное внимание в имеющейся литературе уделено получению перфторированных соединений, что отражает потребности техники, и особенно медицины, в высокочистых перфторированных органических веществах. Работам по исчерпывающему фторированию посвящена глава 6, а здесь мы рассматриваем применение реакции прямого фторирования для получения малофторированных соединений. Это направление вызвало в последние годы большой интерес со стороны исследователей широкого профиля в связи с подлинным бумом в области создания фторсодержащих лекарств. Мы сосредоточили внимание на трех путях получения малофторированных соединений фторирование элементным фтором ароматических, непредельных и карбонильных соединений. [c.21]

Прямое фторирование енолацетатов в ацетонитриле или 98%-й муравьиной кислоте приводит с хорошим выходом к а-фторкетонам (табл. 11) [57]. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология