Фторирование частичное

При фторировании органических веществ шестифтористый уран восстанавливается в низший фторид — четырехфтористый уран. Фторирование шестифтористым ураном благодаря его физическим свойствам (он возгоняется при 56°С/1 ат) требует применения аппаратуры, отличающейся до некоторой степени от той, которой пользуются в обычных паро- и жидкофазных процессах с участием других высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее легко с ним обращаться в вакууме, а реакции удобнее проводить в автоклаве под давлением. По-видимому, нет сомнения, что шестифтористый уран может с успехом применяться для фторирования, в особенности для окончательного фторирования частично фторированных соединений. [c.466]

Высокая скорость фторирования частично фторированных соединений, которая возрастает в следующем ряду [c.447]

Кроме парафинов Сз-Сб, циклопентана, метилциклопентана, циклогексана и бензола данные фракции могут содержать также изомеры гептана. Присутствующий в количестве до 4% циклопентан не оказывает заметного влияния на глубину изомеризации н-пентана на фторированном алюмоплатиновом катализаторе и палладированном цеолите СаУ [19]. Наблюдается частичное превращение циклопентана, главным образом в пентаны. В то же время присутствие до 7% циклопентана снижало глубину конверсии н-пентана на хлорированном алюмоплатиновом катализаторе низкотемпературной изомеризации. [c.92]

Сополимеры полностью или частично фторированных олефинов (-СР2-СРХ-)п--(-СН2-СР2-) [c.427]

В вакууме коэффициент трения фторуглерода значительно больше, чем при атмосферных условиях [6-203]. Преимуществом фторированного углерода по сравнению с дисульфидом молибдена является его более высокая теплостойкость. МоЗг выше 300 С частично теряет свои антифрикционные свойства в связи с образованием МоОз, в то время как (СГх) сохраняет свою стабильность вплоть до 400 С. По сравнению с графитом и МоЗг при трении с нержавеющей сталью (СГх) имеет значительно более низкий коэффициент трения и меньшую скорость изнашивания. [c.418]

Частично фторированные сложные эфиры устойчивы к действию кислорода (при добавке фентиазина) при 175—200°. [c.497]

Кроме того, в процессе фторирования исходные углеводороды подвергаются частично крекингу, тем в большей степени, чем больше молекулярный вес фторируемых углеводородов. При фторировании керосина полу- чается около 18% низкокипящих продуктов, а основная масса продуктов фторирования выкипает в тех же пределах температуры (около 100°), что и исходный керосин. При фторировании масляной фракции, выкипающей в интервале 80°, получаются продукты, выкипающие в интервале 200° и содержащие более 30% фракций с низкой температурой кипения. [c.499]

Полученные продукты фторирования полимеров содержат наряду с жидкими и твердые продукты последние для увеличения выхода жидких продуктов подвергают термическому разложению. В результате твердые полимеры превраш аются частично в жидкие, частично в мономер — хлор-трифторэтилен. [c.505]

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

Действительно, фторирование фуллерена, даже частичное, идет с большим трудом, а образующиеся фторированные продукты очень реакционноспособны - под действием воды они разлагаются, выделяя HF. Эти процессы сопровождают частичное восстановление фторированного фуллерена. [c.158]

Создание новой сырьевой базы для производства перфторированных органических соединений путем совершенствования процесса электрохимического фторирования углеводородных или частично фторированных соединений и развитие новых подходов к проведению процессов фторирования элементным фтором или его переносчиками являются актуальной задачей [10-12]. В этом направлении работают многие исследовательские группы и уже достигнуты значительные успехи. Практическая реализация новых подходов в промышленности создает основы безотходной и экологически безопасной технологии производства кровезаменителей нового поколения без существенной перестройки уже существующих производств. [c.15]

Мы сочли необходимым дать обзор новейших данных по применению методов фторирования элементным фтором, частично реализованных в промышленном масштабе. [c.216]

Работы в этом направлении привели к совершенствованию в целом метода прямого жидкофазного фторирования при получении фторированных и перфторированных соединений. Жидкофазное фторирование ведется в инертных перфторированных растворителях. Так, олигомеры гексафторпропилена использованы в качестве новой высокоэффективной среды для проведения процессов фторирования элементным фтором различных органических соединений [44], включая непредельные и ароматические соединения, простые эфиры и частично фторированные гетероциклы. [c.227]

Разработка методов получения фторорганических соединений началась с момента открытия элементного фтора Муассаном [31]. Уже тогда стало ясно, что прямое фторирование органических молекул, характеризующееся взрывным характером реакции и обусловленное высокой экзотермич-ностью процесса, требует создания специальных условий. Фтор - чрезвычайно активный газ, способный вступать в самые разнообразные реакции. Использование низких температур для проведения процесса фторирования и разбавление фтора инертным газом или проведение процесса в инертном растворителе (как правило, это перфторированные соединения или хлорсодержащие фреоны) во многих случаях позволяют "укротить" активность фтора и создать благоприятные условия для проведения реакции. Вместе с тем смягчение условий фторирования требует значительных затрат при реализации процесса. Все это побуждает исследователей развивать новые подходы к проведению процесса фторирования элементным фтором. Совершенствование этого процесса привело к созданию новых эффективных подходов, таких, например, как способ низкотемпературного градиента, фторирование с использованием аэрозоля (фторид натрия), жидкофазное фторирование с фотохимическим сопровождением, фторирование неразбавленным фтором в высокомолекулярных высокофторированных растворителях, фторирование частично фторированных молекул. [c.16]

Возможно, что наиболее важным наблюдением, сделанным в этой области в последние годы, является то, что при соприкосновении паров органического вещества с фтором на частицах металлической насадки, реакция протекает спокойно и в большинстве случаев без горения. Это позволяет управлять реакциями фторирования различных газообразных органических веществ и таким образом изучать продукты этих реакций. Было показано, что при определенных условиях большое число углеводородов и, в частности, углеводородных масел дает хороший выход соответствующих фторуглеродных соединений, сохраняющих исходный углеродный скелет при более жестких условиях молекулы фторируемого соединения, подвергаясь воздействию активного атома фтора, изменяются с образованием сложных смесей фторсодержащих полимерных соединений. Некоторые из этих очень устойчивых продуктов фторирования обладают физическими свойствами, характерными для высококачественных смазочных веществ. В мягких условиях образуются более или менее сложные смеси частично фторированных продуктов. Фторированные ароматические соединения подобным образом получены быть не могут, так как ароматические ядра сначала всегда вступают в реакцию присоединения, а затем уже в реакцию замещения. Этим методом легко могут быть превращены в соответствующие, сполна фторированные соединения хлор- и кисло-родпроизводные, такие, например, как хлористый этил и ацетон в процессе фторирования частично замещается хлор, замещение же кислорода не происходит. [c.314]

Этот метод применялся в основном для получения полностью фторированных различных углеводородов (фторуглеродов). Метод пригоден и для синтеза частично фторированных парафинов нри тщательном контроле температуры реакции и времени контакта. Так как метод использовался главным образом для получения полностью фторированных углеводородов, реакция исследовалась в области температур 150—350°. При более низких температурах вероятнее частичное фторирование. При фторировании бутана, пентана и гептана, например, легко получаются 4F10, 5F12 и 7Fie с выходами 45—80%. [c.72]

Применимость этого реагента ограничена, так как он неэффективен при замещении единственного атома галоида при атоме углерода или при замещении винильного галоида. В таких случаях реакция или вообще не идет, или наблюдается значительное разложение. Разложение, по-видимому, происходит вследствие характерной нестабильности группировки с частично галоидированным атомом углерода в присутствии соли металла при повышенных температурах. Эффективность фторидов сурьмы существенно увеличивается, если применять их в форме соединений пятивалентной сурьмы. Последние можно получить смешением трехфтористой сурьмы с ЗЬС15, Вг2 или С12 или превращением трехфтористой сурьмы в пятихлористую при помощи реакции с фтором. Во всех этих случаях получается более энергичный фторирующий агент, приводящий к более интенсивному замещению галоида фтором. Поскольку легкость фторирования фторидами сурьмы зависит как от выбора фторида, так и от природы применяемого галоидалкила, трудно точно предсказать степень фторирования, которую можно ожидать в том или ином случае. [c.74]

Приготовление фторированного у-оксида алюминия [а, с. 167840 (СССР) БИ, 1965, № 3]. Приготовление фторированного оксида алю ш-ния производится путем введения фтора в суспензию гидроксида алюминия. Отмытый и отжатый осадок гидроксида алюминия взмучивают и обрабатывают фтороводородом (плавиковой кислотой), затем вторично отжимают, промывают и прока швают. Вследствие частичного уноса фтора при прокаливании относительное количество его должно превышать рассчитанное на ==25% Другим возможным способо.м внесения фтора в носитель является внесение плавиковой кислоты при осаждении гидроксида алюминия. Рассчитанное количество кислоты добавляют к одному или к обоим реагентам или подают в реактор во время осаждения гидроксида, При этом варианте исключаются операции взмучивания отмытого и отжатого осадка Ърисутствие фюра при осаждении гидроксида позволяет снизить его потери при термической обработке гидроксида алюминия, конечный продукт - оксид алюминия - получается более пористым, [c.58]

Двухступенчатое фторирование с применением фтор-галогенов [6-193]. Как отмечалось, лимитирующей стадией фторирования является диффузия фтора в углеродную матрицу. Частично это ограничение можно преодолеть, используя двухступенчатое фторирование. С указанной целью вначале получали МСС с частично фторированной углеродной матрицей [6-189]. В качестве фторирующих агентов использовали BrFj и BrFa, а углеродная матрица — графит Завальевского месторождения. При этом получали фторированные образцы с F/ от 0,4 до 0,5 и с межслоевым расстоянием не менее 0,6 нм. Обработка этих образцов при 670-770К газообразным фтором позволила превратить МСС в монофторид углерода с F/ =l. Фторирование при идентичных условиях чешуйчатого графита другой структуры дает F/ 0,7. [c.412]

При выдержке углеродного волокна из пековой мезофазы в IF вначале наблюдается резкое увеличение электрического сопротивления, а в послеаующем его уменьшение более чем на пять порядков. Удельная электропроводимость слабо фторированных волокон составляет 10" -10 См/см. Диаметр волокон при фторировании увеличивается, что связано с ростом di. При комнатной температуре электрическое сопротивление резко увеличивается, но остается на 10-11 порядков ниже, чем у ( F) . Это объясняется образованием частично ионных связей -F [6-194]. [c.414]

Мало растворимы насыщенные жидкие фторуглероды в углеводородах и в спиртах (незначительно растворим циклогексфоран в ацетоне, хлороформе и бензоле при 27°). Эфир, хлоруглероды и частично фторированные углеводороды, например трифторбензол [27], обладают лучшей растворяющей способностью. [c.502]

Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакция (монохлордифторметап и другие соединения фтора) передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования (СНСЬГ) возвращаются в автоклав, а монохлордифторметап поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя [c.802]

Взаимодействие этпх фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Таким образом, например, спирты выходят значительно раньше, чем при применении соответствующих полярных неподвижных фаз. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не проявляются при малых концентрациях спиртов в неподвижной фазе, так что удельные объемы удерживания оказываются даже еще меньше, чем это соответствует температурам кипения. Для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов алканового ряда от других органических соединений, прежде всего кислородсодержащих, углеводороды представляют собой особенно селективные неподвижные фазы. По исследованиям автора, это относится также к отделению перфторированных углеродных соединений от частично фторированных или нефторированных углеводородов. Для разделения углеводородов друг от друга рассматриваемые в этой группе неподвижные фазы обладают небольшой или вовсе не обладают селективностью таким образом, компоненты выходят, как правило, в порядке увеличения их температур кипения. [c.190]

При применении углеводородов, силиконовых масел и некоторых сложных эфиров в качестве неподвижных фаз можно исследовать частично фторированные соединения нерфторнрованные соедпнения имеют, однако, величины удерживания, которые лежат значительно ниже, чем можно было бы ожидать по их температурам кипения (ср. разд. А.1), так что перфторирован-ные соединения выходят селективно ранее других. [c.213]

Перфторалканы (перфторалке-ны) от частично фторированных углеводородов илп хлор- и бромпроизводных углеводородов) [c.220]

Бензотрвфторид [735]. В ыедную колбу, снабженную доходящей до дн медной трубкой для подвода таза, газоотводной трубкой и медной мешалкой помещают 500 я бензотряхлорида и при 0е С и перемешивании медленно пропускают в него 200 г HF (72ч). Из отводной трубки сначала выходит толыто HG1, затем во все возрастающем количестве HF и уносимый бензотрифторид которые конденсируют в медном приемнике, охлаждаемой смесью поваренной соли со льдом. Продукт реакции, оставшийся в колбе, соединяют с конденсатом из приемника, нагревают до комнатной температуры и связывают еще содержащийся в нем фтористый водород встряхиванием с NaF. Затем смесь фильтрую , н перегонкой фильтрата получают 300 г бензотрифторида т. кип. 102,3 С. Тяж -, лую фракцию, состоящую только из частично фторированного бензотрихлорида можно использовать опять в реакции. I [c.192]

В последнее время появилось сообщение [53] об улучшенных вариантах описанных выите реагентов парамагнитного сдвига с использованием частично фторированного лиганда 1,1,1,2,2,3,3-гептафтор-7,7-ди-метил-4,6-октандпона. Новые реагенты, сокращенно обозначаемые Еи(1ос1)з и Pr(fod)3, имеют такую структуру [c.335]

САЙМОНСА РЕАКЦИЯ, электрохимическое фторирование орг. соед. в безводном жидком HF. Пр1гнодит обычно к полному замещению атомов Н иа F, присоединению F по кратным связям, а также к замещению на F атомов др. галогенов сопровождается частичной деструкцией молекулы орг. соединения. Р-ция открыта Дж. Саймонсом в 1948. [c.514]

В конце 1941 г. был разработан общий способ исчерпывающего фторирования углеводородов, состоящий в дейстпии трехфторис1 01о ко--бальта 0F3 на углеводороды или частично фторированные углеводо-i роды R парообразном состоянии при 150—30(Р. Реакцию проводят п дпе [c.496]

Корнблум и сотр. [80] показали, что вода, фенол и фторирован ные спирты способствуют С-алкилированию фенолята натрия, тогда как ДМФА и ДМСО благоприятствуют О-алкилированию. Способность атома кислорода в феноляте к образованию связи с атомом углерода снижается по двум причинам 1) из-за ассоциации катиона с атомом кислорода в ф нолят-ионе в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и 2) из-за образования водородной связи с указанным атомом кислорода в растворителях, являющихся сильными донорами водорода. Атомы углерода в орто- и пара-положениях в фенолят-ионе, несущие частичный отрицательный заряд, приобретают резко выраженную способность конкурировать с атомом кислорода за электрофильный центр. Однако в апротонных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в ДМФА, ДМСО, атом кислорода в феноляте сравнительно доступен и поэтому значительно более реакционноспособен, чем атомы углерода в орто- или пара-положениях. [c.17]

Вся совокупность исследований по применению N-фтораминов и их аналогов в органическом синтезе демонстрирует, что такие соединения представляют собой электрофильные фторирующие реагенты. Разумеется, дело здесь не доходит до образования фтор-катиона как интермедиата, ведущего процесс. Возникновение F+ крайне невыгодно термодинамически, сам он исключительно неустойчив и зафиксирован только спектрально в газовой фазе [162, 183]. Именно из-за сопоставления, а может быть, противопоставления этого факта и огромного синтетического материала, возникло представление о специфической поляризации связи N-F с частично положительным зарядом на атоме фтора, другими словами, возникло понятие о "псевдоположительном" фторе. Такое понятие, удачное для трактовки экспериментальных результатов, лишь в малой степени приближает нас к познанию истинного механизма фторирования. Лишь общим местом служит тезис о том, что N-F-реагенты являются источниками "псевдоположительного" либо электрофильного фтора, что звучит более конкретно. Вместе с тем следует иметь в виду, что N-F-реагенты могут рассматриваться и как источники фтор-радикала, существование которого не вызывает сомнений в термодинамическом отношении и широко используется в химии фтора в целом (см., например, [175]). С электрофильным характером фтора связывают окислительные свойства N-F-реагентов, в частности их способность вытеснять иод из неорганических иодидов -реакцию, имеющую аналитическую ценность. [c.136]

Если бы реакция шла по механизму SET, происходило бы окисление субстрата с последующей циклизацией. Интересно, что последний процесс частично реализуется при фторировании с помощью ХеЕг, который, как известно, способен реагировать по радикальному механизму. [c.137]

Анализ результатов, приведенных в работах [232, 234] и частично в табл. 28, позволяет сделать выводы о роли сольватации в реакциях фторирования солями фторпидиния а) в сильнополярном растворителе в зависимости от природы заместителей в пиридиновом кольце величина АЯ(р.) может как возрастать (СООМе, С1, Вг, Ме), так и уменьшаться (NO2, F, СР , SO2F) по сравнению с газовой фазой б) приблизительно сохраняется аддитивность эффектов заместителей в) наиболее сильное возрастание величины АЯ при переходе от газовой фазы к раствору наблюдается для внутренних солей N-фторпиридиния, содержащих группы СОО и SO3 в качестве заместителей. В последнем случае эффект настолько значителен, что, очевидно, можно говорить о решающем вкладе сольватации в процесс фторирования. [c.143]

При фторировании солей сахарина и фталимида получают с высоким выходом М-фторпроизводные. Следует отметить, что фторирование элементным фтором натриевой соли сахарина происходит неселективно и частично приводит к раскрытию гетероцикла с образованием о-фторсуль-фонилметилбензоата (28%). [c.188]

Исследователи систематически возвращаются и к проблеме перфторированных эфиров, и это отражается на хронологическом изложении материала. Фторирование алифатических простых эфиров именно элементным фтором используется, как правило, для получения перфторэфиров, поскольку в этом случае частично фторированных продуктов образуется немного. Реакция протекает по радикальному механизму и сопровождается выделением большого количества тепла. Для предотвращения деструкции исходных соединений взаимодействие со фтором проводят при разбавлении инертным газом и при низких температурах. Циклические эфиры также дают перфторированные продукты [14, 15]. [c.219]

К настоящему времени метод аэрозольного фторирования испробован на органических соединениях различных классов [32]. Процесс и реактор взрывобезопасны, некой гролируемый процесс исключен. Высокие выходы конечного продукта получены при проведении фторирования алифатических углеводородов, диалкиловых эфиров, кеталей, алкилхлоридов, кетонов и частично фторированных эфиров [32]. Для соединений всех классов наблюдаются более высокие выходы по сравнению с использованием других существующих способов фторирования. Процесс, приводящий к по-лифторированным производным, дал жизнь многим перфторированным соединениям и значительно расширил сферу их применения. Следует иметь в виду, что по этому способу возможно в некоторых случаях образование моно- и дифторпроизводных за счет варьирования условий реакции. [c.224]

Возвращаясь к процессам при УФ-облучении, укажем, что фторирование элементным фтором частично фторированного глима, полученного реакцией тетрафторэтилена с этиленгликолем, дает с высоким выходом перфторированный моноглим [46]. [c.228]

В целом способ, развитый Шерером и Яманучи, по которому субстрат растворяют во фторсодержащем растворителе и фторируют при УФ-об-лучении, знаменует собой существенный этап в интенсификации процесса фторирования. Этот метод важен для получения перфторированных соединений с высокой степенью чистоты, так необходимых в медицине. На основе сочетания этого способа с другими способами фторирования (С0Р3, электрохимия) возможно осуществление двухступенчатого процесса фторирования, в котором продукты частичного фторирования, полученные в первой стадии другими методами, будут подвергаться дофторированию с использованием жидкофазного фотохимического метода. [c.229]

Чаще всего для подготовки образцов применяют процедуру пиролиза, которая удобна и при изучении вулканизатов, наполненных техническим углеродом. Кроме того, для изучения состава смесей натурального, хлорированного, изобутилен-изопренового и бутадиен-стирольного каучуков могут быть использованы образцы в виде тонких пленок. При исследовании смесей бутадиен-стирольного и бутадиенового каучуков образцы кипятят в о-дихлорбензоле, а затем из раствора отливают пленки для ИК анализа. При сопоставлении трех способов подготовки образцов пиролиза (550-650 °С), частичного разложения (200 °С) и растворения в о-дихлорбензоле (ОДХБ) - показано, что процедура пиролиза наиболее проста, но в ИК-спектре продукта может исчезнуть ряд характеристических полос (например, для бутадиенового каучука). Растворение в ОДХБ признано наилучшим универсальным методом для характеристики смесей, кроме тех случаев, когда для разложения основного компонента смеси требуется слишком длительное время относительно других компонентов. Это наблюдается при высоком содержании в смеси каучуков типа хлорсульфированного полиэтилена, хлорированных и фторированных полимеров и каучуков, менее стойких к действию растворителей. [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология