Условие предельного сужения

Условие со I известно под названием условие предельного сужения (это условие соответствует полному исчезновению диполь-дипольного уширения линий за счет усреднения по всем ориентациям молекулы). Считается, что это условие выполняется для всех обычных органи- [c.156]

Заменив все IV на их выражения в условиях предельного сужения (5.7), получим [c.158]

МЫ IS с 1=8= 1/2. Скорости релаксации, обусловленной 18 дипольным взаимодействием в условиях предельного сужения (короткие времена корреляции и быстрая вращательная диффузия), определяются отношением Wq IVi W2 = 1 1,5 6. Насыщение двух /-спиновых переходов приводит к новому распределению населенностей и к увеличению поляризации спинов 8 с коэффициентом [c.230]

Интересно, что даже в условиях предельного сужения отношение равно не единице, а /,. [c.94]

Условимся называть вязким разрушение, сопровождаемое развитыми пластическими деформациями во всем сечении (для идеально-пластического материала это отвечает предельному состоянию). Хрупким разрушением в общем случае будем называть такое, которое происходит при номинальных напряжениях, меньших предела текучести материала. Однако, когда перед разрушением пластические деформации, хотя и имеют место, но сильно стеснены и их величины порядка упругих деформаций, как, например, в тонких мягких прослойках, разрушение также будем называть хрупким. С инженерной точки зрения это вполне оправдано, так как в подобных случаях обнаруживаются все характерные признаки хрупкости - кристаллический излом с блестящими фасетками, отсутствие заметного поперечного сужения сечения в месте излома, малое поглощение энергии и т.д. [c.369]

При расчете нового водомера (труба Вентури, нормальное сопло или сопло Вентури) требуется определить 1) диаметр суженного сечения 2) предельный перепад давления дифференциального манометра, требующегося для данных условий 3) потери напора в водомере при расчетных расходах 4) коэффициент расхода. [c.143]

На ядрах Ю (/ = /2) намагниченность спадает как взвешенная сумма трех (/+7г) экспонент, причем одноэкспоненциальный спад наблюдается только при условии предельного сужения (ОоТс< 1. Для граничной воды спад намагниченности является почти экспоненциальным, а ошибка, связанная с пренебрежением эффектом многоэкспонеициальности, не превышает нескольких процентов [594]. [c.233]

Такого результата мы не ожидали В соответствии с нашим предположением ЯЭО должен не зависеть от г и быть равным точно 0,5 (и ш 50%, как это принято заинсывать в химическом контексте). Мы не сделали ошибки наше предположение совершенно верно, но оно применимо только к идеальной системе двух диполей, полностью изолированной от всех остальных источников релаксации. Если бы Вселенная состояла только нз двух протонов, находящихся в условиях предельного сужения, то насыщение сигналов одного из них дало бы 50% ЯЭО на другом независимо от того, находились бы они на расст оянии в несколько ангстрем или в несколько световых лет. Отсюда можно сделать вывод, что, если реальный химический эксперимент достаточно близко подходит к ситуации двух изо1шрованных протонов, ЯЭО может не [c.158]

Когда ие выполняется условие предельного сужения. По мере того как растет напряженность полей спектрометров, а вместе с этим и наше стремление к изучению сложных молекул, довольно обычными становятся ситуации, когда предельное сужение уже отсутствует. Химнки-оргапики, работающие с молекулами, массы которых составляют несколько тысяч единиц, попадают в ловушку сбалансированных и где ЯЭО становится пренебрежимо малым. Единственный выход из нее-замена раствори геля или изменение температуры с целью вернуться в область предельного сужения или перейти в другой режим, где основную роль будет играть Именно в этом режиме работают биохимики (см. ниже). Совсем недавно появилась новая экспериментальная методика (ЯЭО во вращающейся системе координат [4]), позволяющая надеяться на решение этой проблемы, по к моменту написания книги она еще недостаточно хорошо разработана, чтобы делать окончательные выводы. [c.159]

Очень интересно также посмотреть, что произойдет с при облучении Нд. В молекуле с описанной ранее геометрией Нд не будет оказывать заметного прямого влияния на Н Н(- почувствует только увеличение разности заселенностей уровней своего соседа Hg, которое произошло по причине ЯЭО от ядра Нд, Поскольку понижение разности заселенностей нри насыщении создает на соседнем ядре положительный ЯЭО, на ядре Н(- мы должны получить отрицательный ЯЭО. Это известный трехсшновый эффект , который нужно обязательно учитывать при интерпретации даш1ых ЯЭО. Наличие отрицательною ЯЭО в условиях предельного сужения очень характерно для линейного (или почти линейного) расположения ядер. Можно представить себе и дальнейшее распространение ЯЭО по длинным цепям ядер, сопровождающееся чередованием его знака, но на практике непрямой ЯЭО более чем через два ядра почти всегда пренебрежимо мал. [c.163]

Другое направление, в котором мы можем частично кот ролировать эксперимент по ЯЭО, - это сама величина ЯЭО. Минимизируя р и обеспечивая условия предельного сужения, мы тем самым увеличиваем шанс измерения чистой кросс-релаксации. Это означает, что мы должны работать с разбавленными, тщательно обезгажеиными образцами в дей-терированиых растворителях высокой изотопной чистоты. Желательно выбирать наименее вязкий нз подходящих растворителей. Надо проверить, достаточен ли период насыщения для установления новой равновесной заселенности, т.е. длительность облучения должна быть как минимум в 3 раза больше максимального Г,, а лучше-еще больше. Особенно медленно возникает непрямой трехспиновый ЯЭО, поскольку установление промежуточного прямого ЯЭО, который должен появить- [c.174]

Мы видим, что при этом условии, часто называемом условием предельного сужения, и не зависят от частоты. В то же время из выражений (4.20) и (4.21) следует, что при (ОоТс 1 7 и зависят от частоты этим объясняется частотная зависимость Т1( Н), наблюдаемая для глицерина при низких температурах (рис. 4.2). [c.90]

Применение смеси ионитов в динамических условиях (в отличие от взаимодействия с одним ионитом) благоприятствует поглощению ионов за счет образования малодиссоциированного или труднорастворимого вещества. Динамический процесс характеризуется предельно суженной зоной обмена, что способствует полноте использования емкости ионитов до проскока удаляемых ионов (ДОЕ), котора при оптимальном режиме приближается по своему значению к ПДОЕ. При фильтровании раствора через шихту происходит более глубокое (чем с одним ионитом) удаление ионов из жидкости. В общем качество очистки тем выше, чем больше скорость обмена на ионитах (увеличивается с повышением основности или кислотности ионита и уменьшением размера зерен), чем меньше константа диссоциации образующегося из противоионов малодиссоциированного соединения или произведение растворимости труднорастворимого вещества. Степень очистки зависит также от соотношения объемов взятых ионитов и равномерности их распределения в колонке. [c.78]

Однако установившееся мнение о желательности полного выравнивания поля в камере смешения было бы справедливо только в случае потенннального течения идеальной жидкости в диффузоре. В реальных условиях в суженном месте общего тракта поле скоростей должно пметь несколько вогнутую форму, причем степень его неравномерности (г з % Л А ) должна быть приблизительно равна той, какая имела бы место при предельном (установившемся) течении в бесконечном дпффузорном канале той же геометрии. Влияние вогнутости ноля тем больше, чем интенсивнее рост давления в диффузоре. Поэтому активный поток целесообразно подавать ближе к периферии, на некотором расстоянии от стенок так, чтобы на выходе из камеры смешения иоле имело указанную выше форму. В этом случае уменьшаются потери в камере смешения (из-за пепо.л-ноты выравнивания поля скоростей) и в диффузоре общего тракта. [c.120]

Предположим, что процесс сорбции, проходящий без изменения объема, сопровождается расширением уже существующих пор. Тогда при условии У= onst такое расширение должно сопровождаться эквивалентным сужением других пор, т. е. переупаковкой макромолекул. В предельном случае макромолекулы могут переупаковываться до состояния идеального кристалла, и полимерный материал в стенках, замыкающих поры, будет максимально уплотненным. Естественно, что наибольшее количество [c.137]

Как было показано в предыдущем разделе, чтобы выполнить условие наблюдения ЯМР тобм < а- необходимы достаточно высокие концентрации радикалов. С увеличением концентрации радикалов сокращается время корреляции обменного взаимодействия Тобм и, следовательно, уменьшается вклад от контактного взаимодействия в ширину линии ЯМР. Однако сужение линии ЯМР происходит лишь до некоторой предельной концентрации радикалов, после превышения которой обычно увеличивается вязкость раствора, увеличивается время корреляции дипольного взаимодействия и растет вклад от дипольного взаимодействия в ширину линии ЯМР. В связи с этим зависимость ширины линии от концентрации радикалов имеет минимум существенное влияние на ширину линий оказывает температура и вязкость растворителя. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология