Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уширение линий диполь-дипольное

    ОТ угла 0 получают информацию о геометрии радикала и кристалла. Анизотропную сверхтонкую структуру нельзя наблюдать только у 5-электронов, так как они характеризуются шаровой симметрией распределения заряда. Наблюдаемые спектры поликристаллических образцов возникают вследствие наложения спектров всех беспорядочно ориентированных кристаллов и характеризуются значительным уширением линий. Диполь-дипольное взаимодействие свободных радикалов в растворе обусловливается молекулярным движением. Если вязкость раствора препятствует статистическому движению молекул, то линии сверхтонкой структуры уширяются, так как диполь-дипольное взаимодействие осуществляется частично. Изотропное или ферми-контактное взаимодействие можно объяснить только на основании квантовой механики. Предполагается, что вероятность пребывания электрона вблизи ядра 1р(0) отлична от нуля, что и является причиной возникновения сверхтонкой структуры. Это может иметь место только для электронов, расположенных на 5- или о-орбиталях. Тогда константа сверхтонкого взаимодействия а для этого изотропного взаимодействия равна (в единицах энергии) [c.268]


    Если мы хотим получить узкие линии, то, как правило, следует избегать электронного спинового обмена. Влияние спинового обмена на ширину линий отличается от влияния диполь-ди-польных взаимодействий, рассмотренных в разд. 9-4а. Спиновый обмен — динамический эффект, который в жидкостях дает гораздо более сильное уширение, чем диполь-дипольное взаимодействие. Это можно показать на следующем примере. [c.218]

    Диполь-дипольное взаимодействие. Каждая частица с неспаренным электроном является магнитным диполем с моментом [г, который создает локальное магнитное поле. Две частицы — диполи, находящиеся на расстоянии г, взаимодействуют друг с другом, что приводит к расщеплению линии поглощения. В среде, где таких частиц много, происходит уширение линии поглощения, вызванное диполь-дипольным взаимодействием. Обусловленная таким взаимодействием спин спиновая релаксация характеризуется временем Т . Вклад диполь-дипольного взаимодействия в ширину линии спектра ЭПР можно оценить, сняв спектр ЭПР при низкой температуре (например, температуре жидкого азота), когда спин-решеточным взаимодействием можно пренебречь. [c.298]

    ЭПР-спектр можно легко исказить неудачным выбором экспериментальных условий. Основное условие заключается в том, чтобы концентрация радикалов не была слишком большой. При высоких концентрациях обменное взаимодействие приводит к уширению линий и тем самым к ухудшению разрешающей способности. Поэтому исследуемые растворы разбавляют до концентрации примерно 10- —10- моль-л- . Равным образом вследствие обменного взаимодействия сказывается мешающее влияние растворенного в жидких пробах кислорода, который по этой причине необходимо удалить. Затем следует учитывать, что слишком высокая вязкость препятствует осуществлению диполь-дипольного взаимодействия и, таким образом, может привести к уширению линий. [c.270]

    Важная информация может быть получена в результате исследования формы линии. Так, например, по эффектам диполь — дипольного уширения и обменного сужения можно судить о том, является ли пространственное распределение парамагнитных центров статистически равномерным или они сгруппированы более плотными сгустками в определенных областях образца. Решение этих вопросов, а также оценка среднего расстояния между парамагнитными центрами важны для понимания кинетических особенностей радиационных и фотохимических процессов в твердой фазе, явлений адсорбции. По изменению формы линии может изучаться кинетика быстрых процессов, таких, как спиновый обмен между радикалами, реакции переноса электрона и др. Примером реакций последнего типа может служить реакция переноса электрона от ион-радикала нафталина к молекуле нафталина  [c.250]


    Важная информация может быть получена в результате исследования формы линии. Так, например, по эффектам диполь-дипольного уширения и обменного сужения можно судить о том, является ли пространственное распределение парамагнитных центров статистически равномерным или они сгруппированы более плотными сгустками в определенных областях образца. Решение этих вопросов, а также оценка среднего расстояния между парамагнитными центрами важны для трактовки радиационных и фотохимических процессов в твердой фазе, явлений адсорбции. [c.110]

    Условие со I известно под названием условие предельного сужения (это условие соответствует полному исчезновению диполь-дипольного уширения линий за счет усреднения по всем ориентациям молекулы). Считается, что это условие выполняется для всех обычных органи- [c.156]

    Помимо остаточной неоднородности магнитного поля (что является обычным), на ширину линий спектров ЯМР жидкостей могут влиять два фактора. Время жизни квантового стационарного состояния имеет порядок 27 следовательно, неопределенность значений связанной с ним энергии распределяется в диапазоне порядка А/27 ь что обусловливает разброс резонансных частот в диапазоне порядка У яТу. В случае жидкостей с очень коротким временем спин-решеточной релаксации Ту уширение линий благодаря неопределенности может быть весьма значительным. Другой тип уширения, известный под названием уши-рения за счет прямого дипольного влияния, обусловлен переменным локальным магнитным полем, появляющимся у ядра под влиянием соседних ядерных магнитов. Составляющая локального поля в направлении приложенного магнитного поля, обусловленная соседними магнитными диполями, весьма близка к нулю в жидкостях, молекулы в которых могут свободно поворачиваться. В вязких жидкостях, движение молекул в которых затруднено, влияние местного магнитного поля может оказаться достаточно большим, чтобы нарушить спектр ЯМР. [c.261]

    Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновения парамагнитных центров. Поэтому важная информация может быть получена при исследовании формы линии в спектре. По эффектам диполь-дипольного уширения и объемного сужения судят о том, является ли пространственное распределение парамагнитных частиц статистически равномерным или они сгруппированы более плотно в определенных областях образца. Решение этих вопросов, а также оценка среднего расстояния между парамагнитными центрами важны для понимания кинетических особенностей радиационных и фотохимических процессов в твердой фазе, явлений адсорбции. [c.283]

    Твердые тела. Как уже указывалось в гл. 1, 6, сильные прямые диполь-дипольные взаимодействия в твердом теле приводят к существенному уширению линий спектра. В результате этого уширения измерение тонкой структуры спектров, связанной с химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодей- [c.132]

    Фазовое состояние. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения применяется в основном к жидкостям и растворам. В твердых телах сильные диполь-дипольные взаимодействия приводят к резкому уширению линий спектра, что вызывает уменьшение информационной емкости спектров. В газах при обычных давлениях количества исследуемого вещества недостаточно для регистрации спектров с хорошим отношением сигнал/шум. [c.240]

    Ширина линии ЭПР зависит от температуры образования угля и в некоторой степени от того, в каких условиях (вакуум или воздух) проведена карбонизация образца, что видно из рис. 34. В различиях ширины линий, полученных для образцов, карбонизованных в вакууме и на воздухе, проявляется кислородный эффект . Если кислород подводится к каменным углям или сахарам, нагретым выше 500°, или к активированному углю, нагретому выше 100°, то наблюдается заметное увеличение ширины линии ЭПР. Однако полная интегральная интенсивность линии ЭПР изменяется несильно. Таким образом, в этом эффекте полное число радикалов остается приблизительно постоянным, а уширение резонансной линии обусловлено взаимодействием с парамагнитной молекулой кислорода. Другие парамагнитные газы, а также растворы парамагнитных ионов в сильно пористых углях вызывают аналогичное уширение. Что касается адсорбции диамагнитных газов, то не известно, чтобы она влияла на сигнал ЭПР. Кислородный эффект полностью обратим, и можно считать, что кислород физически адсорбируется в виде молекул на достаточно близком расстоянии от неспаренных электронов, при котором происходит уширение за счет диполь-дипольного взаимодействия. При адсорбции кислорода на угле, приготовленном из сахарозы, время П спин-решеточной релаксации значительно уменьшается [184]. [c.97]


    Как уже указывалось в гл. I, исследование СТС спектров ЭПР радикалов в растворах позволяет обнаружить эффекты, связанные с контактным взаимодействием неспаренного электрона с ядром. Отсюда можно получить лишь сведения о плотности неспаренного электрона в з-состоянии. Чтобы найти плотность электрона на ядре в р-состоянии, необходимо исследовать разбавленные монокристаллы изоморфно кристаллизующихся с радикалом веществ. При этом степень разбавления монокристалла радикалами должна быть достаточно низкой, чтобы снять не только обменное взаимодействие электронных спинов, но и магнитное диполь-дипольное уширение линий ЭПР. [c.99]

    Как мы видели ранее, одними из многих факторов, определяющих ширину линии СТС в спектрах ЭПР, являются диполь-дипольное анизотропное уширение и обменное взаимодействие. Анизотропное уширение зависит от частоты вращения частиц в жидкости, обменное взаимодействие определяется частотой соударений частиц. Таким образом, первое позволяет исследовать вращательные движения в жидкости, второе — трансляционные движения. Модельными системами для этих целей служат стабильные радикалы. [c.146]

    Важная особенность углеродной спектроскопии полидиенов заключается в том, что многие полимеры и сополимеры [53] в блоке дают спектры высокого разрешения. На рис. 1У.18 приведены спектры твердых образцов природного транс-полиизопрена и синтетического ц с-1,4-полиизопрена [54]. Шеффер [54] подробно проанализировал эффект Оверхаузера, времена релаксации и ширину линий в таких спектрах, а также продемонстрировал возможности техники вращения образца под специальным, так называемым магическим углом [55] для снятия диполь-дипольного уширения линий в спектрах полидиенов в блоке. Регистрация спектров [c.132]

    Спектроскопия ЯМР твердых тел называется ядерным резонансом широких линий, так как локальные магнитные поля, возникающие при диполь-дипольном взаимодействии между ядрами, приводят к существенному уширению линий. В жидкостях аналогичные поля усредняются до нуля за счет броуновского движения молекул, при этом условия резонанса зависят от слабых локальных полей, связанных со структурой молекулы. Спектроскопия таких систем является ЯМР-спектроскопией высокого разрешения. [c.42]

    Мы установили, что спин-решеточная релаксация, диполь-дипольное взаимодействие электронных спинов и неразрешенные электронно-ядерные взаимодействия могут приводить либо к лоренцевой, либо к гауссовой форме линии. В соответствии с принципом независимых уширений суммарная форма спектральной линии в этих случаях будет описываться сверткой распределений типа Лоренц — Лоренц , Гаусс — Гаусс или Лоренц — Гаусс . Легко показать, воспользовавшись табл. 1.2, что свертка гауссовых функций приводит снова к гауссовой линии, причем складываются квадраты ширин линий. Для свертки Лоренц — Лоренц получается лоренцева функция, а ширины линий складываются. Наибольший интерес представляет свертка распределений Лоренца и Гаусса, поскольку форма спектральной линии часто описывается именно такой композицией распределений (см. гл. 4). [c.45]

    В большинстве случаев ширина линии, обусловленная диполь-дипольными взаимодействиями, меньше ширины, связанной с другими причинами уширения, например сверхтонкими изотропными и анизотропными взаимодействиями, анизотропией -фактора. Поэтому возникают дополнительные теоретические и экспериментальные проблемы, заключающиеся в необходимости связать параметры, характеризующие диполь-дипольный гамильтониан, с релаксационными параметрами, полученными экспериментально. [c.203]

    Наличие неспаренных электронов может вызвать гораздо более эффективную диполь-дипольную релаксацию, чем обычная релаксация С — Н, поскольку магнитный момент электрона значительно выше магнитного момента протона. Неспаренные электроны влияют на оба времени релаксации — Т и Т , часто при этом наблюдается уширение спектральных линий. [c.22]

    Добавление к раствору вещества парамагнитных материалов приводит к тому, что обычная С—Н диполь-дипольная релаксация становится малоэффективным механизмом релаксации ядер углерода. В этом случае релаксация будет определяться взаимодействием с радикалом. Скорость релаксации значительно увеличивается, появляется дополнительное уширение линий спектра. Вследствие подавления диполь-дипольной релаксации [c.179]

    Магнитные свойства. Магнитные свойства кристаллических неразбавленных парамагнетиков в сильной мере определяются спецификой взаимодействия между неспаренными электронами соседних частиц. Различают [1,2] два типа таких взаимодействий ди-поль-дипольное и обменное последнее определяется перекрыванием волновых функций неспаренных электронов и быстро уменьшается с расстоянием. Обменное взаимодействие усредняет и дипольное взаимодействие между неспаренными электронами, и внутримолекулярное сверхтонкое взаимодействие неспаренных электронов с ядрами [2]. Влияние обменного взаимодействия на сверхтонкую структуру спектра ЭПР приводит сначала (при слабом обмене) к уширению каждой компоненты СТС [3]. При увеличении обмена компоненты СТС сближаются к центру спектра и сливаются в одну линию, имеющую лоренцеву форму [3] (когда J а, где J — обменный интеграл а — константа сверхтонкого взаимодействия). Обменное взаимодействие в кристаллических парамагнетиках уменьшает диполь-дипольную ширину линии. Таким образом, из наблюдаемой ширины линии ЭПР можно оценить величину обменных сил, действующих между неспаренными электронами. [c.142]

    В твердых телах, в которых все ядра занимают более или менее фиксированные положения, наличие диполь-дипольного взаимодействия приводит к уширению линии резонансного поглощения (ЯМР-спектроскопия широких линий). [c.225]

    Основным источником уширения в твердых телах является диполь-дипольное взаимодействие между соседними спинами электронов. Чтобы уменьшить этот вклад, приходится разбавлять парамагнитные центры, заключая их в диамагнитные матрицы. Поскольку предельные ширины линий в твердых телах обычно 1 Гс, допустимы концентрации 10 —10 М., если только парамагнитные центры не склонны к образованию пар или к агрегации. [c.496]

    Когда число атомов железа в кластере составляет от 2 до 20—30, вид спектра ЭПР определяется в основном диполь-дипольными взаимодействиями внутри кластера. В таком случае спектры ЭПР дают чувствительный метод обнаружения и идентификации многоядерных кластеров железа(П1). Альтернативные объяснения вида спектра обычно можно отбросить, учитывая независимость спектров от температуры. Медленное вращение больших молекул белка уширяет резонансные линии, а повышение температуры приводит к сужению линий. Уширение, связанное со спин-решеточной релаксацией, также зависит от температуры — уменьшается при нагревании. В противоположность этому диполь-дипольное уширение определяется расстояниями между магнитными диполями, которое практически не зависит от температуры, если только в системе не происходит каких-то существенных изменений структуры. [c.342]

    Неоднородное уширение может быть вызвано различными причинами анизотропией -фактора в поликристаллических образцах, неразрешенной сверхтонкой структурой, неоднородностью внешнего магнитного поля и т. д. Увеличение ширины наблюдаемой линии поглощения при неоднородном уширении происходит так же, как при однородном (см. рис. 1.6, е), но каждая отдельная линия определяется уже диполь-диПольным, а не спин-решеточным временем релаксации. Отдельная линия, ширина которой определяется ди-иоль-дипольным взаимодействием, возникает от некоторого числа неспаренных электронов, составляющих спин-пакет . [c.26]

    Локальные магнитные поля могут создаваться парамагнитными частицами, окружающими резонирующую молекулу пли свободный радикал. Однако в этом случае ориентация парамагнитных частнц относительно резонирующей частицы не имеет дискретного характера. Следовательно, поглощение может наблюдаться в некотором диапазоне значений В, близких к величине hv/g , что будет проявляться в уширении линии магнитного резонанса. Это уширение называют диполь-дипольным уширенпем, так как оно связано с взаимодействием резонирующего магнитного диполя с окружающими диполями. При этом локальные иоля проявляют себя лип1Ь в случае, если время пребывания резонирующей частицы в каждом локальном поле соизмеримо или больше 1/у. Рхли же это время существенно меньше из-за быстрого движения, например вращения, резонирующей частицы, то за время одного периода колебания падающего электромагнитного излучения локальные поля усреднятся и не будут искажать внешнее магнитное поле В. Таким образом, диполь-дипольное уширение характерно для относительно малоподвижных частиц, например для частиц твердого тела, для [c.43]

    Ядро (имеющее заряд и угловой момент) и постоянный магнит-еще два источника магнитного поля, которые удобно описывать в терминах магнитных диполей (рис. 5.5). Вектор ц, использовавшийся в предыдущих главах для обозначения ядерного магнетизма, совпадает с направлением диполя стрелка указывает воображаемый Северный полюс (С). Для наших целей вполне достаточно представлять себе взаимодействие ядер как усиление или ослабление одним ядром поля В , в точке расположения другого (рис. 5.6). Результат этого усиления или ослабления называется локальным полем иа ядре, создаваемым другими ядрами. Ориентация ядерных диполей определяется внешним полем, но их относительные положения зависят от положения молекулы в целом, поэтому локальное поле на ядрах одного типа неодинаково в различных молекулах. В аморфных стеклообразных растворах или в поликристал-лнческих порошках положения отдельных молекул можно считать фиксированными, ио их ориентации не одинаковы, что приводит к образованию целого диапазона резонансных частот и уширению линий. В монокристаллах, напротив, может быть только несколько или вообще одна относительная ориентация диполей, и диполь-дипольное взаимодействие непосредственно проявляется в спектре в виде расщепления линнй, величина которого зависит от ориентации кристалла в магнитном поле. Заметьте, что это прямое магнитное взаимодействие намного превышает обычное скалярное спин-спнновое взаимодействие, но довольно часто превышает н разность химических сдвигов ядер. В результате изменение резонансной частоты может составлять много килогерц. [c.153]

    Здесь г - расстояние между диполями, jXz компонента магнитного момента/i/, параллельнаяВо, 0-угол между магнитным полем Во и вектором г, который соединяет оба диполя. Как видно из уравнения (1.31), диполь-дипольное взаимодействие убывает достаточно быстро, как третья степень расстояния между двумя магнитными диполями. Кроме того, эта величина анизотропна и при os 1/3 обращается в нуль. Соответствующий угол в, значение которого равно примерно 55°, называют магическим углом. При других значениях угла в в твердых телах, как в монокристаллах, так и в поликристаллических материалах, наблюдается расщепление резонансных линий. Однако поскольку кроме взаимодействия с ближайшими соседними ядрами существует еще и более слабое взаимодействие с другими ядрами в данной молекуле, а также взаимодействие ядер, относящихся к различным молекулам, в общем случае в поликристаллических или аморфных телах наблюдается не расщепление, а лишь уширение линий поглощения. Как следует из уравнения (1.31), наличие зависимости величины диполь-ди-польного взаимодействия от расстояния между спинами позволяет определять расстояние между двумя ядрами, что особенно важно для ядер Н, так как при установлении структуры молекул с помощью рентгеноструктурного анализа точность определения этого параметра невелика. [c.29]

    В отличие От твердых тел диполь-дипольное взаимодействие в жидкостях не приводит к возникновению расщепления линий. Броуновское движение молекул вызывает в жидкостях быструю переориентацию молекул относительно направления поля и усредненное по времени значение Blo равно нулю. Следует отметить, однако, что для молекул, представляющих интерес с точки зрения биологии, это тепловое движение не будет достаточно быстрым для того, чтобы наблюдалось усреднение данного взаимодействия до нуля, и остаточное взаимодействие приводит к уширению линий. [c.29]

    Тетратартратный комплексный ион меди не связывается с анионообменными смолами аминного типа. Это указывает на большую величину энергии стабилизации комплексного иона в кристаллическом поле и отсутствие сильного взаимодействия со смолой. Отсутствие связи проявлялось также в отсутствии изменения цвета раствора иона при помещении в него смолы, а также в отсутствии сигнала ЭПР в высушенной смоле преимущественно из-за большого диполь-дипольного уширения линии в кристаллитах, содержащих этот комплексный ион. [c.88]

    Здесь первый член соответствует обменной энергии системы спинов Jik — обменный интеграл), второй — энергии зеемановского расщепления уровней в поле И, а третий отвечает энергии диполь-дипольного взаимодействия спинов. Последнее, как мы видели, приводит к уширению линии ЭПР. Однако, если обменные взаимодействия достаточно сильны, они сужают линию поглощения. В предельном случае, когда обменная энергия значительно превышает зееманс.вскую, т. е. взаимодействие между спинами гораздо сильнее, чем взаимодействие каждого из спинов с внешним полем, возможно упор5 дочивание спинов внутри системы, что соответствует переходу вещества из парамагнитного состояния в состояние с высоким магнитным порядком. [c.141]

    Другие вклады в ширину линии в отсутствие реакции. В жидкостях с высокой вязкостью, например в глицерине (и в твердой фазе), еще один фактор определяет ширину линиг. Если ядра долгое время сохраняют одной то же относительное положение, следует считать, что они находятся в несколько различных полях из-за локальных полей, обусловленных соседними магнитными диполями. Однако в большинстве жидкостей дипольное взаимодействие усредняется до нуля в результате быстрых прыжков молекул и не приводит к значительному уширению линии. Что касается спонтанной эмиссии излучения, то верхний энергетический уровень является чрезвычайно долго живущим и можно пренебречь его вкладом в ширину линии по сравнению с другими факторами. [c.233]

    Ширина линий. Некоторые процессы, происходящие в массе образца, часто приводят к тому, что поглощение энер- ии идет не при фиксированной частоте, а в определенной области частот. Это вызывает уширение линии. Не останавливаясь подробно на механизмах утирания линий, укажем на главные процессы, вносящие вклад в ширину линий I) спин-решеточная релаксация, которая, дает вклад в ширину, равный примерноГД , 2)магнитное дипольное уширение, наблюдаемое в твердых телах и вязких жидкостях, где на ядра влияют окружающие локальные поля соседних диполей.Например, агнитное поле протона на расстоянии I А имеет величину 10 го,что дает вклад в ширину 10 гц. В невязких жидкостях ОН невелик.  [c.329]

    Изотопические смеси. Внедрение изотопической примеси в кристаллическую решётку изотонически чистого материала вызывает в частности деформацию решётки из-за разности молярных объёмов изотопов. В ряде случаев эти искажения решётки в окрестности примесного изотопа можно исследовать с помощью такого локального метода, как ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Локальные деформации решётки изменяют градиент электрического поля вблизи примеси. В результате уровни энергий у атомов с ненулевым ядерным квадрупольным моментом, находящихся в окрестности дефекта, будут иметь квадрупольное смещение, что, в свою очередь, приведёт к уширению линии ЯМР. Недавно С. Верховский с коллегами [72, 73] обнаружили такой эффект изотопического беспорядка в монокристаллах германия, исследуя спектры ЯМР на ядрах Ое. Довольно большой квадрупольный момент ядер Ое I = 9/2, eQ = —0,19 барн) и небольшая концентрация этих ядер в образцах, такая, что прямого диполь-дипольного взаимодействия между ядерными магнитными моментами практически не было, обеспечили высокую чувствительность ЯМР эксперимента по детектированию малых (порядка 10 А) локальных статических деформаций решётки вокруг резонансного ядра. Эта чувствительность почти на порядок величины выше, чем у традиционных методик — рентгеновской и нейтронной диффракции. Поэтому в определённых случаях ЯМР можно рассматривать как мощную методику контроля совершенства кристаллической решётки. [c.70]

    Для свободных радикалов в твердых телах экспериментальная ширина линии, как правило, определяется неразрешенной СТС и диполь-дипольным взаимодействием электронных спинов. Для описания формы линии обычно используются простейшие модели спин-спинового уширения, описывающие ущирение линий без СТС либо уширение разрешенных компонентов СТС. В соответствии с принципом независимых уширений сверхтонкую структуру и собственную релаксационную ширину линии можно учесть путем свертки диполь-дипольной формы линии с лоренцевой функцией (1.2) и с функцией распределения СТС типа (1.15). [c.29]

    Эти результаты, ло-видимому, можно объяснить на основании следуюш,их качественных соображений. Общая ширина и вид неоднородноуширенной линии обусловлены главным образом сверхтонкими взаюлодействиями и анизотропией -фактора. Уширение за счет диполь-дипольных электронных взаимодействий существенно меньше об щей ширины линии, в связи с этим можно полагать, что соседние в пространстве координат спины имеют различные ларморовскне частоты. [c.197]

    При изменении температуры иаирина линии ЯМР изменяется в двух интервалах (рис. 34). Первый из них — от температуры плавления до 250 "К, по-видимому, связан с эамораживание1М движения радикала как целого. Второй интервал уширения — от ПО К и ниже — может быть отнесен к замораживанию высокочастотных движений групп СНу, которые вращаются вокруг ординарных С — С-связей. Возможность наблюдения сравнительно узких линий ЯМР в кристаллических парамагнетиках тесно связана с наличием сильных интер.молекулярных обменных взаимодействий между неспаренными электронами [22]. Для исследованных иминоксильных радикалов обменная частота 5 10" гц оказалась достаточной, чтобы уменьшить мгновенное дипольное поле неспаренного электрона на ближайшем метиль-ном протоне ( 600 5) до усредненного значения <- 0,3 э.. Эта величина гораздо меньше, чем наблюденная ширина линии (см. рис. 34), которая обусловлена, таким образом, диполь-дипольным взаимодействием протонов. [c.148]

    Различают два вида уширения линии однородное и неоднородное. Если ширина линии поглощения определяется только диполь-дипольным взаимодействием, то такое уширение называется однородным. Оно встречается довольно редко. Чаще встречается неоднородное уширение. чипии, когда ширина, ожидаемая в результате диполь-дипольного взаимодействия, меньше наблюдаемой ширины линии поглощения. [c.26]


Смотреть страницы где упоминается термин Уширение линий диполь-дипольное: [c.172]    [c.44]    [c.63]    [c.54]    [c.77]    [c.197]    [c.22]   
Теория и практические приложения метода ЭПР (1975) -- [ c.218 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диполь

Диполь-дипольное

Дипольное уширение

Уширение линии



© 2025 chem21.info Реклама на сайте