Поливинилацетат циклических кислот

Ацеталированные смолы были получены также из поливинилацетата. В этом случае реакцию катализировали сернОй кислотой в присутствии метанола. При переэтерификации был получен ме-тилацетат, а освобожденные поливинилспиртовые группы, как уже указывалось, быстро реагировали с А—СНО с образованием ацеталя, давая при этом линейные или сшитые полимеры. УФ-спек-тры растворимых смол были идентичны спектрам циклического ацеталя А—СНО и гликоля и отличались от спектра свободного А—СНО. [c.214]

Эти данные свидетельствуют о важной роли пространственных факторов, определяющих возможность образования промежуточного циклического соединения (напомним, что ускоряющий эффект в этой реакции обусловлен анхимерным содействием прореагировавших групп). Не удивительно поэтому, что при сравнительном изучении кинетики реакций бифункциональных моделей и соответствующих полимеров (в длинной цепи которых могут быть существенно иные стерические напряжения, т. е. иные потенциалы вращения вокруг связей и наборы возможных конформаций, нежели у низкомолекулярных аналогов) наблюдаемые эффекты соседних групп, как правило, не совпадают по величине. Так, Сакурада и др. [43] наблюдали меньший ускоряющий эффект ОН-групп в гидролизе этиленгликольдиацетата по сравнению с гидролизом поливинилацетата. А в гидролизе моно-п-нитроанилида глутаровой кислоты карбоксильная группа вообще не влияет на реакционную способность нитроанилидной группы, хотя при гидролизе сополимеров акриловой кислоты с п-нитроанилидом акриловой кислоты наблюдается ускоряющий эффект соседних звеньев [44]. [c.173]

При нагревании таких полимеров, как поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, полиакрилонитрил, поливинилацетат и других разрыва цепей главных валентностей не наблюдается, а происходит выделение различных продуктов, сопровождающееся обычно необратимыми химическими превращениями полимера. Так, нагревание поливинилхлорида и его производных сопровождается их дегидрохлорированием и образованием длинноцепочечных соединений с системой сопряженных связей, так называемых полиенов. При нагревании поливинилацетата выделяется уксусная кислота, при нагревании полиакрилонитрила выделяется незначительное количество ЫНз и НСМ, но в основном идут реакции внутримолекулярных перегруппировок, приводящие к образованию длинных цепей циклического строения. Эти же реакции могут протекать между цепями, вследствие чего в полимере возникает сетка. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология