феиил хлор из карбоновых кислот

Два пути синтеза меченого цистина были описаны Фраем [8]. Первой стадией в обоих является превращение серина в 2-фе-нил-2-оксазолин-4-карбоновую кислоту. По одной методике солянокислая соль оксазолина перегруппировывается в метиловый эфир 2-бензамидо-З-хлорпропионовой кислоты и атом хлора непосредственно замещают сульфгидрильной группой. Полученный метиловый эфир N-бензоилцистеина гидролизуют и окисляют, получая цистин с 58%-ным выходом. По второй методике соль 2-фенил-2-оксазолин-4-карбоновой кислоты и тиобензойной кислоты перегруппировываются в N, S-дибензоилцистеин, который превращают в оптически активный цистин с выходом 42%. Выходы даны в расчете на серу, причем регенерированную серу не учитывают. [c.425]

Многие металлы в сочетании с донорами водорода способны восстанавливать хлорорганические соединения. Более употребительны натрий, амальгама натрия, магний, цинк, алюминий, медь. В качестве доноров водорода служат вода, минеральные кислоты, карбоновые кислоты, спирты, жидкий аммиак, амины, гидразин и другие вещества. Это один из старых способов восстановления хлорорганических соединений. Примеры такого восстановления были уже в работах Фрейнда [256], Густавсона [257], Эмиля Фишера [258], Габриэля [259]. Реакции этого типа применялись не только в препаративных целях, но и для анализа и доказательства строения хлорорганических соединений. Степанов [260] разработал широко применявшийся универсальный метод количественного определения хлора, основанный на разложении навески хлорорганического веш ества нагреванием с натрием в спирте. Основной побочной реакцией в данном методе является дегидрохлорирование, а в случае полихлорпроизводных с вицинальным расположением хлора в молекуле — дехлорирование. Легкость восстановления хлорпроизводных зависит от положения хлора в молекуле. Например, при одновременном присутствии в молекуле винильного и аллильного атомов хлора восстановлению цинком в спирте при нагревании подвергается лишь аллильный хлор, как это было показано на примере восстановления 1-фенил-2,3-дихлорнропена-1 в 1-фе-нил-2-хлорпронен-1, побочно образовался фенилаллен [261]. Трудность восстановления винильного хлора отмечена и другими авторами. [c.521]

N-Моноалкильные замещенные антраниловой кислоты, например фе-нилглицин-о-карбоновую кислоту, применяют для получения диазаминов, расщепляющихся с образованием активных к сочетанию солей диазония в нейтральной среде (при нагревании). Таков, например, Диазамин красный К (из Азоамина красного К — 4-хлор-2-аминоанизола) [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология