Восстановление хлорорганических соединений

Восстановление хлорорганических соединений гидридами металлов, металлами в присутствии доноров водорода и другие реакции восстановления подробно описаны в работе [5]. [c.19]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.506]

Легкость восстановления хлорорганических соединений, содержащих функциональные группы, зависит как от природы функциональной группы., так и в особенности от взаимного расположения хлора и функциональной группы в молекуле. [c.515]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛАМИ В ПРИСУТСТВИИ ДОНОРОВ ВОДОРОДА [c.521]

Реакции восстановления хлорорганических соединений,в которых атом хлора замещается водородом, начинают играть все большую роль в хлорорганическом синтезе в связи с необходимостью переработки перхлоруглеводородов, зачастую не нахо- [c.16]

Восстановление хлорорганических соединений имеет важное значение в органическом синтезе, например для синтеза альдегидов из хлорангидридов карбоновых кислот. В некоторых случаях может представить интерес получение этим методом соединений, содержащих меньшее число атомов хлора в молекуле, исходя из более охлоренных и более доступных полихлорпроизводных. [c.491]

Электрохимическое восстановление хлорорганических соединений при меняется как в аналитических, так и препаративных целях, хотя число хорошо изученных примеров относительно невелико. Так, например, описано полярографическое [38—40] и пульсполярографическое [41] определение гексахлорбутадиена (известного пестицида) в различных объектах. Исследовано полярографическое восстановление соединений общей формулы [c.493]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Наибольшее число работ посвящено исследованию взаимодействия хлорорганических соединений с литийалюминийгидридом, натрийборгидри-дом и гидридами оловоорганических соединений [141—144]. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний-, германий- и свинецорганических соединений. По механизму реакции эти восстановители можно разделить на две группы. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Имеется много данных в пользу того, что реакции галоидоуглеводородов с этими соединениями имеют гетеролитический характер и относятся к типу нуклеофильного замещения [141, 142, 145, 146]. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидрохлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 15 у2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. В соответствии с этим механизмом находится стереохимия восстановления оптически активных галоидопроизводных [149—151]. Нуклеофильный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды (20% воды, 80% диглима) идет при 45° С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды. Авторы предполагают, что реакция идет с промежуточным образованием карбоний-катионов по схеме [c.506]

Восстановление хлорорганических соединений (0,5 моля) натрийборгидридом (4 моля) в 65%-НОМ водном диглиме в присутствии 1 моля NaOH [181] [c.509]

Запатентовано [188] применение гидридов щелочных металлов, активированных добавкой (до20мол.%) органических соединений бора или алюминия, для восстановления хлорорганических соединений. По данным этого патента, бензилхлорид восстанавливается гидридом натрия в присутствии триэтилбора с образованием толуола (выход 90% от теорет.). [c.510]

В присутствии азо-бис-изобутиронитрила скорость восстановления хлорорганических соединений гидридами триалкил(арил)олова и выходы основных продуктов увеличиваются [153, 154]. Например, неофилхлорид легко восстанавливается гидридами олова при 80° С в присутствии 1,5 мол.% азо-бмс-изобутиронитрила, нри этом не имеет места изомеризация, а образуется только трет-бутилбензол, что, по мнению авторов, указывает на быструю реакцию неофильного радикала с гидридом [153]. В цитированных работах [153, 154] выполнено исследование сравнительной реакционной способности различных галоидуглеводородов в этой реакции. [c.512]

Многие металлы в сочетании с донорами водорода способны восстанавливать хлорорганические соединения. Более употребительны натрий, амальгама натрия, магний, цинк, алюминий, медь. В качестве доноров водорода служат вода, минеральные кислоты, карбоновые кислоты, спирты, жидкий аммиак, амины, гидразин и другие вещества. Это один из старых способов восстановления хлорорганических соединений. Примеры такого восстановления были уже в работах Фрейнда [256], Густавсона [257], Эмиля Фишера [258], Габриэля [259]. Реакции этого типа применялись не только в препаративных целях, но и для анализа и доказательства строения хлорорганических соединений. Степанов [260] разработал широко применявшийся универсальный метод количественного определения хлора, основанный на разложении навески хлорорганического веш ества нагреванием с натрием в спирте. Основной побочной реакцией в данном методе является дегидрохлорирование, а в случае полихлорпроизводных с вицинальным расположением хлора в молекуле — дехлорирование. Легкость восстановления хлорпроизводных зависит от положения хлора в молекуле. Например, при одновременном присутствии в молекуле винильного и аллильного атомов хлора восстановлению цинком в спирте при нагревании подвергается лишь аллильный хлор, как это было показано на примере восстановления 1-фенил-2,3-дихлорнропена-1 в 1-фе-нил-2-хлорпронен-1, побочно образовался фенилаллен [261]. Трудность восстановления винильного хлора отмечена и другими авторами. [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология