Вицинальное расположение

Азокрасители, полученные из диазотированных о-аминофенолов, обладают свойством давать с солями металлов лаки , что связано с вицинальным расположением гидроксильной и азогруппы. Особенно важными являются аминофенол-сульфокислоты, например (III). При сульфировании фенола при комнатной температуре образуется смесь о- и п-сульфокислот, в которых основным продуктом является о-сульфокислота. При сульфировании же при температуре около 100° получается только п-изомер [c.210]

Нами в настоящей монографии будет использован другой тин номенклатуры, по которой взаимное расположение заместителей отсчитывается попарно от каждого предыдущего с каждым последующим заместителем. В этом случае рассмотренный углеводород должен быть обозначен как г цс,теранс-1,2-диметил-3-этил-циклопентан . Этот способ обозначения удобен тем, что позволяет сразу видеть количество цис (или транс) вицинально расположенных пар заместителей, что, в свою очередь, определяет совокупность физических и ряда химических свойств пространственных изомеров. [c.9]

Нитроспирты с вицинальным расположением нитро-и гидроксильных групп обладают избирательностью по отношению к ароматическим углеводородам. [c.57]

Пинаконы — двухатомные спирты с вицинальным расположением гидроксигрупп [c.227]

Результаты определения равновесных соотношений пространственных изомеров алканов с тремя хиральными центрами помещены в табл. 9, где приведены данные для четырех углеводородов, обладающих соответствующими элементами строения. Углеводород I характерен вицинальным расположением хиральных центров в углеводородах II и III хиральные центры разделены одной СНа-группой, Углеводород IV по типу замещения представляет собой сочетание структур I и И. Выбор этих углеводородов для исследования обусловлен тем, что при большем удалении хиральных центров друг от друга разделение диастереомеров методами [c.45]

Распределение пространственных изомеров по группам проведено в соответствии с количеством г/г<с-вицинально расположенных заместителей в каждом углеводороде группа I — изомер транс, транс), не имеющий таких заместителей, группа II — изомеры, имеющие одну пару г ис-вицинальных заместителей, группа III — изомер, имеющий две такие пары. Температуры кипения изомеров каждой группы отличаются от температур кипения изомеров соседних групп на 5—7°. В то же время температуры кипения изомеров внутри групп весьма близки. Это хорошо иллюстрируется хроматограммой смеси пространственных изомеров 1,2-диметил-3-этилциклопентана (рис. 5). [c.16]

ТетраалкИлциклопентаны этого типа замещения существуют в виде восьми пространственных изомеров. В случае одинаковых заместителей это число сокращается до шести. Все изомеры можно разбить на четыре группы, в которых изомеры каждой последующей группы отличаются от изомеров предыдущих групп на одну пару г ис-вицинально расположенных заместителей. Таким образом, к первой группе принадлежит изомер, не имеющий цис-ъупщ-нальных заместителей ко второй группе — изомеры, имеющие одну такую пару, к трзтьей группе — изомеры, имеющие дв1 пары г цс-вицинальных заместителей, и, наконец, четвертая группа представлена изомером, имеющим три такие пары. На рис. 7 приведены хроматограммы стереоизомеров 1,2,3,4-тетраметилциклопентана и [c.20]

Роль энтропийного фактора (Д5т ), как это следует из самой природы формулы (1), становится особенно заметной при повышенных температурах. Поэтому приведенные в табл. 1—5 данные по равновесным концентрациям стереоизомеров при 500—бОО Кважны тем, что они учитывают сложную зависимость между строением и энтропией углеводородов. В то же время при более низких температурах разница в свободных энергиях пространственных изомеров, особенно для относительно простых структур, может быть достаточно точно определена на основании некоторых обш их положений конформационного анализа. Так, например, разницу в энергетическом содержании цис- и пракс-1,2-диметилциклопен-танов можно приравнять разнице в энергиях между заслоненной (характерно для г йс-вицинального расположения заместителей 5300 кал/молъ) и частично заслоненной (характерно для транс-вицинального расположения заместителей 3500 кал/молъ) бута-новыми конформациями. Энергетически эта разница соответствует двум скошенным (гом) бутановым конформациям и составляет примерно 1800 кал моль. [c.25]

Исследование влияния исходного фенола показало, что лучшей разжижающей способностью обладает реагент, содержащий орто-диоксибензольную группировку и приготовленный из пирокатехина. Несколько хуже реагент из пирогаллола, три гидроксила которого имеют вицинальное расположение. Как показывает сравнение реагентов из двухатомных фенолов — резорцина и гидрохинона, параположение предпочтительнее мета-положения гидроксилов. Сопоставление пирокатехинового реагента, квебрахо и ПФЛХ показало [c.132]

Рассмотрим производные циклопентана с вицинально расположенными заместителями, которые потенциально могут образовать семичленное внутрикомплексное кольцо. К числу таких соединений относятся моноацетаты XXXII и XXXIII. В этом случае как [c.136]

Галогентиоцианаты или дитиоцианаты с вицинальным расположением функциональных групп при нагревании с щелочными реагентами (сульфид натрия в этаноле гидроокись калия в воде или водно-спиртовом растворе ) превращаются в эпитиосо-единения, например [c.406]

Принадлежность углеводородов к указанным выше группам связана главным образом с взаимным расположением замещающих радикалов и отчасти с общим числом атомов углерода в молекуле. Так, хорошее разделение диастереомеров наблюдалось лишь в случае алканов, имеющих вицинальное расположение заместителей (а-дизамещенные углеводороды), или в случае алканов, в которых замещающие радикалы находятся в положениях 3,5 4,6 (р-дизамещепные углеводороды), В у-дизаадщеццых [c.38]

Триметилнонан характерен вицинальным расположением хиральных центров. [c.144]

Орбитальные взаимодействия в гидразине можно разделить на два типа прямое перекрывание (взаимодействие "через пространство") и взаимодействие с другой связывающей и (или) антисвязывающей орбиталью молекулы (взаимодействие "через связь") [40]. Как указывает Радемахер [41], по причине вицинального расположения орбиталей и доминирующую роль в гидразине играет взаимодействие "через пространство". Так,как его величина пропорциональна мере перекрывания Пц и я-2 , она должна зависеть от структуры, в первую очередь от торсионного угла. Поэтому, если фугие структурные параметры сказываются мало, должно существовать соотношение между расщеплением энергетических уровней Дб = ( г+)-б(7г-) ( - энергия орбитали) и. Взаимодействие же по механизму "через связь" имеет большое значение тогда, когда рассматриваемые орбитали разделены другими связями и существует возможность смешения с другими орбиталями той же симметрии. Для гидразина следовало бы принимать во внимание только взаимодействие я с а -орбиталями аа- [c.169]

Метод Кьельдаля не удавалось использовать для определения циклических систем, содержащих два или более вицинально расположенных атомов азота. Хотя азот в N—Ы-группах в открытой цепи можно определять по методу Кьельдаля после предварительного восстановления водородом в момент выделения (см. раздел V-И-l этой главы), ЭТОТ метод не удается распространить на аналогичные функции гетероциклического азота. Так, фенилгидразин удалось успешно определять видоизмененным методом Кьельдаля, но анализы соответствующих циклических соединений (например, пи-разолона и солей тетразолия) давали заниженные и ненадежные [c.260]

Триоксибензолы также распространены в растениях. Известны три изомера 1, 2, 3-триоксибензол, т. е. имеющий рядовое (вицинальное) расположение гидроксилов, — пирогаллол 1, 2, 4-триокси-бензол (несимметричное расположение гидроксилов) — оксигидрохи- [c.190]

Многие металлы в сочетании с донорами водорода способны восстанавливать хлорорганические соединения. Более употребительны натрий, амальгама натрия, магний, цинк, алюминий, медь. В качестве доноров водорода служат вода, минеральные кислоты, карбоновые кислоты, спирты, жидкий аммиак, амины, гидразин и другие вещества. Это один из старых способов восстановления хлорорганических соединений. Примеры такого восстановления были уже в работах Фрейнда [256], Густавсона [257], Эмиля Фишера [258], Габриэля [259]. Реакции этого типа применялись не только в препаративных целях, но и для анализа и доказательства строения хлорорганических соединений. Степанов [260] разработал широко применявшийся универсальный метод количественного определения хлора, основанный на разложении навески хлорорганического веш ества нагреванием с натрием в спирте. Основной побочной реакцией в данном методе является дегидрохлорирование, а в случае полихлорпроизводных с вицинальным расположением хлора в молекуле — дехлорирование. Легкость восстановления хлорпроизводных зависит от положения хлора в молекуле. Например, при одновременном присутствии в молекуле винильного и аллильного атомов хлора восстановлению цинком в спирте при нагревании подвергается лишь аллильный хлор, как это было показано на примере восстановления 1-фенил-2,3-дихлорнропена-1 в 1-фе-нил-2-хлорпронен-1, побочно образовался фенилаллен [261]. Трудность восстановления винильного хлора отмечена и другими авторами. [c.521]

Своеобразное поведение а,р-дихлорэтилалкиловых эфиров, в которых сохраняется вицинальное расположение атомов галоида и в то же время у одного из них появляется скрытоионный характер, объясняется сильным влиянием эфирного кислорода, обладающего основными свойствами. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология