Хлорорганические соединени

В нефтепереработке основные проблемы коррозионного износа связаны с наличием сероводорода, образующегося при разложении сероорганических соединений нефти и присутствующего практически во всех процессах вместе с хлористым водородом, выделяющимся при пиролизе содержащихся в нефти хлористых солей (в виде эмульсии высокоминерализованной пластовой воды). Сероводород образуется также при разложении хлорорганических соединений. Кроме того, коррозия вызывается охлаждающей оборотной водой, содержащей кислород, растворенные газы, соли, примеси продуктов нефтехимпереработки и др. Различные коррозионные разрушения вызывают также реагенты, используемые при переработке сырья растворы щелочей, серная кислота, фенол, фурфурол, кетоны и т. д. [c.72]

Большое число присутствующих в нефти, воде и газе элементов способствует процессам коррозии. Например, хлор, содержащийся в виде хлорорганических соединений,— источник интенсивной коррозии оборудования скважин при те.мпературах более LOO °С, при тепловой обработке скважин, когда в призабойной зоне образуется соляная кислота. Но наибольшей коррозионной активностью обладают пластовые жидкости с высоким содержанием сернистых и кислородсодержащих соединений. Из сернистых соединений высокую агрессивность имеют сероводород и меркаптаны, а сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофаны и тиофены причисляются к неактивным веществам. [c.209]

Наибольшее развитие, начиная с. 60-х гг., получили процессы низкотемпературной изомеризации н-бутана, н-пентана и пентан-гексановой фракции на алюмоплатиновых катализаторах, модифицированных обработкой хлорорганическими соединениями или хлоридом алюминия [4, с. 227-229 6, с. 319-320 98 99]. [c.82]

В ходе процесса производится подпитка водорода и хлорорганического соединения, превращающегося в реакторе в промотор катализатора — хлороводород. Подпитка необходима, главным образом, из-за потерь водорода и хлороводорода, растворяющихся в продукте, который поступает в колонну стабилизации изомеризата. Технологическая схема процесса представлена на рис. 3.23. [c.100]

Обработка алюмоплатинового катализатора газообразными хлорорганическими соединениями (четыреххлористым углеродом) производится в реакторах установки изомеризации в токе азота или воздуха при давлении 0,15-0,3 МПа и температуре 200-300 °С. Количество хлора, вносимого в катализатор, составляет 8-16% от массы катализатора. Катализатор может быть неоднократно регенерирован путем обычной окислительной регенерации и последующего хлорирования четыреххлористым углеродом в токе инертного газа или воздуха. [c.75]

Термическое алкилирование проходит по механизму радикально-цепной реакции, поэтому добавка агентов образования радикалов (например, хлорорганических соединений) вызывает понижение температуры реакции с 500 до 400 °С. [c.253]

Важную роль в поддержании активности хлорированного катализатора играет хлороводород, который непрерывно добавляют в реакционную зону в виде хлорорганического соединения, разлагающегося в условиях процесса с образованием НС1. Этим компенсируются потери хлороводорода, постепенно удаляемого из катализатора в процессе изомеризации. [c.73]

В промышленности применяются два метода хлорирования катализатора сублимация хлорида алюминия и обработка в токе газа-носителя хлорорганическими соединениями. [c.74]

Сравнение двух методов модифицирования алюмоплатиновых катализаторов хлором позволяет считать более технологичным метод обработки катализатора хлорорганическими соединениями в реакторах установки изомеризации. Данный метод позволяет получать катализатор, обладающий высокой изомеризующей активностью, селективностью и стабильностью. Использование четыреххлористого углерода — неагрессивного соединения - дает возможность осуществлять хлорирование непосредственно в реакторе установки изомеризации, т. е. отказаться от транспортировки и перегрузки легко отравляющегося влагой хлорированного катализатора. В случае снижения активности катализатора после длительной эксплуатации или случайного отравления он может быть подвергнут регенерации и хлорированию непосредственно в реакторе. [c.75]

После регенерации катализатор должен быть повторно активирован. Активность его в сырьевом цикле поддерживается непрерывной подачей с сырьем незначительных количеств хлорорганического соединения. [c.103]

При эксплуатации установок каталитического риформинга вопросу поддержания на катализаторе оптимального содержания хлора должно уделяться большое внимание. В связи с удалением части хлора в присутствии водяных паров в блок каталитического риформинга непрерывно дозируется раствор хлорорганического соединения в количестве, обеспечивающем необходимое мольное соотношение вода хлористый водород над поверхностью катализатора. [c.30]

Активность катализаторов риформинга в ходе эксплуатации постепенно снижается из-за отложения кокса, уменьшения дисперсности платины, а в некоторых случаях и вследствие накопления неудаляемых катализаторных ядов. Первые две причины дезактивации катализатора могут полностью или в значительной степени устранены путем окислительной регенерации с последующим диспергированием платины (обработка хлорорганическим соединением при высокой температуре в окислительной среде — окси-хлорирование). [c.12]

В промышленной практике температурный режим в реакторах различается столь незначительно, что его, в принципе, можно считать ровным. Хлорорганическое соединение также, в абсолютном большинстве случаев, подаётся на 1-ю ступень риформирования. Таким образом, режим опыта N3- [c.40]

Подача раствора хлорорганического соединения (ХОС) в реакционную зону рассчитывается по формуле [c.41]

Увеличение подачи хлорорганического соединения в реактор 1-й ступени 120 [c.58]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

Шариковый катализатор диаметром 1,6 мм свободно перетекает из реактора в реактор под действием силы тяжести. Из последнего (нижнего) реактора через систему затворов с шаровыми клапанами катализатор поступает в питатель пневмотранспорта и азотом подается в бункер-накопитель узла регенерации. Регенератор представляет собой аппарат с радиальным потоком реакционных газов, разделенный на три технологические зоны в верхней при мольном содержании кислорода менее 1 % производится выжиг кокса, в средней при содержании кислорода 10 - 20 % и подаче хлорорганических соединений - окислительное хлорирование катализатора, в нижней зоне катализатор дополнительно прокаливают [c.12]

В процессе работы катализатор теряет хлор вследствие вымывания остаточной влагой, содержащейся в сырье и циркулирующем водородсодержащем газе. Для поддержания концентрации хлора проводят хлорирование катализатора - в сырье постоянно подают хлорорганические соединения, которые разлагаются с выделением хлора. [c.42]

С1, Вг, I обнаружены почти во всех не ях, С1 присутствует и в форме хлорорганических соединений [c.211]

Физико-химическая обработка сточных вод имеет ряд преимуществ 1) оборудование для очистки занимает сравнительно не-больщую площадь 2) имеет больщую устойчивость к колебаниям качественного и количественного состава сточных вод, а также к колебаниям расхода сточных вод 3) не подвержена вредному воздействию различных токсичных веществ, содержащихся в сточных водах (тяжелые металлы, цианиды, хлорорганические соединения, хиноны и др.) 4) обеспечивает более высокое качество очистки сточных вод (удаляются тяжелые металлы, практически полностью удаляются фосфаты, органические загрязнения, в том числе и биологически неокисляемые, а также цвет и запах) 5) более надежна в эксплуатации и может быть полностью автоматизирована и управляться с одного пульта. [c.135]

Активация катализатора в период реакции осуществляется подачей хлорорганического соединения в сырье. Хлорорганическое соединение (дихлорэтан) принимается на установку в бочке, из которой насосом закачивается в мерник, откуда ежесуточно при помощи дозатора поступает в емкости на приготовление раствора. [c.120]

Технологическая схема процесса (вариант с рециркуляцией н-пентана) приведена на рис. 2.40. Сырье после гидроочистки и осушки подается в колонну /, где выделяется изопентан н-пентан и гексаны выводят из куба колонны 1, осушают, подогревают и направляют в реактор 2, куда поступает также циркулирующий водородсодержащий газ. Промотор, представляющий собой хлорорганическое соединение, в количестве десятитысячных [c.183]

При прорыве фланцевого соединения, работающего под давлением, необходимо как можно быстрее систему освободить от сырья и водородсодержащего газа. При этом прекращается подача сырья в тройнике смешения, останавливается циркуляционный компрессор, прекращается подача топлива в печи реакторного блока, прекращается подача хлорорганических соединений, из системы высокого давления плавно (во избежание гидравлических ударов) сбрасывается давление, вспомогательные блоки переводятся на горячую циркуляцию, после охлаждения системы производится устранение утечек нефтепродуктов и ремонт арматуры. [c.201]

Процесс каталитического риформирования бензиновых фракций и получения ароматических углеводородов связан с переработкой легковоспламеняющихся жидкостей и взрывоопасных газов при избыточном давлении до 6,0 ЛШа и температуре до 530 °С. Процесс протекает в среде водорода, отдельные ступени процесса связаны с образованием сероводорода и применением хлорорганических соединений и экстрагентов. [c.227]

Непрерывное добавление хлорорганического соединения Да Да Нет Нет [c.182]

Катализатор алюмоплатиновый, промотированный хлором, отличается высокой активностью, избирательностью, продолжительность рабочего цикла до 2 лет хлорируется в реакторе установки изомеризации, может быть регенерирован, полностью восстанавливая первоначальную активность. Для поддержания постоянного уровня активности и селективности катализатора и восполнения потерь хлороводорода в сырье добавляют небольшие количества хлорорганических соединений при этом наблюдается незначительная коррозия аппаратуры(0,0013 мм/год). Промышленные установки изготавливают из углеродистой стали. [c.183]

К) ч при 500-520 °С в количестве 0,5— 1,5 % от массы катализатора. Потери хлора при пусковых операциях (сушка и восстанов — ление катализатора, начало сырьевого цикла) восполняют за несколько часов подачей 0,1—0,3 % хлора от массы катализатора в поток сырья или ВСГ при температуре 350 — 450 °С. Для подй,ерж ния оптимальной концентрации хлора в катализаторе в сырьевом цик е хлор может подаваться периодически или непрерывно с дозировкой 1—5 мг/кг сырья (в виде хлорорганических соединений, например, СС1 , С Н Су. [c.191]

Наиболее вероятный механизм действия активаторов [27] заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот фа кт, что полярные растворители (иекоторые спирты, кетоны и хлорорганические соединения) в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора. [c.203]

Влияние природы хлорагента и условий хлорирования на изомеризующую активность катализатора. Взаимодействие хлорорганического соединения, например четыреххлористого углерода, с кислородсодержащими группами на поверхности оксида алюминия при 250—300 °С в среде газа-носителя выражается суммой химических реакщ1Й, приводящих к образованию фосгена, диоксида углерода, хлороводорода и воды. За счет замещения ионов кислорода на хлор масса катализатора при хлорировании увеличивается. [c.67]

Хлор является необходимой составной частью катализаторов риформинга (АП-64 и КР), которая вводится для усиления и регулирования кислотной функции носитуеля и поддерживается в определенных пределах добавлением хлорорганических соединений [обычно от 0,6 до 1% (масс.)]. Неконтролируемое поступление соединений хлора с сырьем приводит к развитию реакций гидрокрекинга, а высокое содержание воды,в зоне реакции — к выносу хлора и подавлению изомеризующей и крекирующей функции катализатуора. Фактическое содержание воды как в циркулирующем вод )родсодержащем газе, так и в сырье контролируется. Искусственное повышение влагосодержания используется в некоторых случаях для регулирования активности катализатора [111. [c.13]

Изменение природы хлорагента практически не влияло на содержание хлора в образцах катализатора это приводит к заключению, что в состав активных центров поверхности оксида алюминия, ответственных за реакцию изомеризации, входит лишь небольшая частьот обшего содержания хлора в катализаторе. Суммарный баланс хлорирования указьшает на замену ионов кислорода поверхности оксида алюминия ионами хлора. Эта реакция является основной при хлорировании. Определяющее влияние природы хлорорганического соединения на активность катализатора в реакции изомеризации может быть объяснено необходимостью фиксации двух ионов хлора на поверхности оксида алюминия на определенном расстоянии друг от друга. [c.69]

Повышение давления свыше 2,5 МПа предотвращает отравление хлорированногокатализатора бензолом, а также способствует более полному разложению промотора — хлорорганического соединения, добавляемого в сырье. При соответствующих условиях осуществления низкотемпературной изомеризащш пентан-гексановой фракции снижение в два раза массовой доли нафтенов и бензола (с 8 и 3% соответственно) незначительно изменяло активность катализатора [103]. [c.94]

Исходная бутановая фракция поступает на выделение изобутана в ректификационную колонну /, обогащенный к-бутаном боковой погон смешивается с водородом и хлорорганическим соединением и после цагрева в печи 4 направляется в реактор 2. Поток продуктов реакции после реактора охлаждается и поступает в сепаратор 6, где жидкий продукт отделяется от циркулирующего водородсодержащего газа, который возвращается в процесс, а жидкий продукт после стабилизации в аппарате 3 возвращается в колонну I. Непревращенный бутан снова направляют в процесс. Сдувки газов стабилизации перед использованием в качестве топлив отмываются в щелочном скруббере. Кубовым продуктом колонны-деизобутаиизато-ра I являются главным образом пентаны, попадающие с сырьем или образующиеся в процессе в результате побочной реакции диспропорционирования бутана. Фракция и-бутана является боковым погонЛи деизобутанизатора. [c.100]

В процессе на. катализатор вместе с сырьем непрерывно поступает промотор — хлорорганическое соединение (несколько миллионных долей). На платиновом катализаторе промотор превращается в хлороводород. Рециркуляция НС1 не предусмотрена. Низкая скорость реакций гидрокрекинга и небольшая величина коксоотложения на катализаторе позволяют использовать его длительное время без регенерации. Присутствие очень незначительных количеств XJ opoвoдopoдa и практически полное отсутствие влаги в реакционной системе позволяют сооружать установки из углеродистой стали. [c.102]

Процесс s-Сб-айзомеризейшн (фирма British Petroleum) [114, 118]. Процесс проводят при температурах 120-160 °С, давлении до 2,8 МПа при циркуляции водородсодержащего газа на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором. Хлор вносится в катализатор путем обработки катализатора в реакторе изомеризации хлорорганическими соединениями в рекомендованных фирмой условиях. Катализатор,отличающийся высокой активностью и избирательностью, характеризуется продолжительностью рабочего цикла до 2 лет, может быть отрегенерирован в реакторе установки изомеризации с полным восстановлением первоначальной активности. [c.103]

Учитывая, что изомеризация — процесс низкотемпературный, весьма важным является подбор катализаторов, позволяющих снизить температуру процесса. Фирма Репех (США) предложила для промышленной изомеризации н-пентана и н-гексана катализатор, позволивший снизить температуру в реакторе до 250 °С. Это — активированный кислотный носитель, цеолит, с очень низким содержанием натрия и нанесенным на его поверхность тонкодисперсным благородным металлом. К сырью изомеризации непрерывно добавляется промотор — хлорорганическое соединение, которое превращается в реакторе в НС1. При однократном пропуске сырья (легкой фракции бензина) получаются выходы изомеров, близкие к равновесным, и можно получить бензин с октановым числом 83 (и. м.). [c.78]

Для сохранения активности платино-рениевого катализатора R-56 предусмотрена подача хлорорганического соединения (дихлорэтана, трихлорэ-тана) на входе газосырьевой смеси в Т-1а во время работы в режиме реакции и на вход в реактор Р-1 в режиме регенерации. [c.47]

Исследование растворимости компонентов масел в алифатических спиртах [38] показало возможность применения последних в смеси с углеводородными компонентами, так как спирты плохо растворяют жидкие углеводороды масляного сырья при температурах депарафинизации. В качестве растворителей для обезмасли-вания и депарафинизации используют также смеси хлорорганических соединений, таких как дихлорэтан и метиленхлорид (процесс 01—Ме) [41, 42, 50]. Этот метод применим для депарафинизации масел любой вязкости и позволяет получать масла с температурой застывания, близкой к температуре фильтрования. При одноступенчатом фильтровании с этим растворителем можно получить масло с температурой застывания —20°С и парафин с содержанием масла 2—6% (масс.). Недостатком всех хлорсодерж.ащих растворителей является их термическая нестабильность При температурах выше 130—140 °С и образование продуктов разложения, вызывающих коррозию аппаратуры. [c.145]

Хлорорганическое соединение (дихлорэтан или четыреххлористый углерод) подается одновременно с этилмеркантаном нз расчета 0,05 % (масс.) на катализатор нропоршюнально его загрузке в каждый реактор. [c.189]

Остановка блока риформинга состоит из следующих этапов 1) прекращения подачи хлорорганических соединений 2) снижения температуры газосырьевон смеси на входе в реакторы до 470—480 °С 3) уменьшения расхода сырья с последующим его полным прекращением 4) горячей газовой циркуляции на водородсодержащем газе (5—6 ч) по схеме циркуляционные компрес-соры- узел смешения теплообменники->-печи реакторы- тепло-обменники-холодильники -сепаратор циркуляционного газа->-аб-сорберы осушителя (если имеется в схеме)->компрессоры 5) освобождения аппаратуры 6) охлаждения системы с последующей остановкой печей и компрессоров 7) осуществления сброса давления в системе, дренирования продуктов и продувки инертным газом. [c.199]

Hoiepn хлора при пусковых операциях (сушка и восстановление катализатора, начало сырьевого цикла) могут быть восполнены за несколько часов подачей 0,1—0,3% хлора от массы катализатора в поток сырья или водородсодержащего газа при температуре 350—450 °С. Для поддержания оптимальной концентрации хлора Б катализаторе в сырьевом цикле хлор может подаваться периодически или непрерывно с дозировкой 1—5 мг/кг сырья. При непрерывной подаче одновременно с хлором дозируется небольшое количество воды, с тем, чтобы мольное отношение НоО НС1 в зоне реакции было на уровне 10—20. Хлор подается в виде хлорорганических соединений ( I4, 2H4 1. ), которые в восстановительной среде превращаются в НС1, а в окислительной в смесь НС1 и I2. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология