Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Карбораиы

    Карбораны стойки также к действию большинства нуклеофильных реагентов спиртов, эфиров, нитрилов, сульфидов, слабоосновных аминов (анилин, пиридин). Более сильные основания (пиперидин, гидразин-гидрат) вызывают частичную деградацию карборанового ядра — отщепляется один атом бора. В результате этой реакции образуются производные дикарбаундекаборана ВдСгНц. Л -Карбораи более стоек к действию аминов, чем о-[46,47]. [c.366]


    Недавно был получен и охарактеризован нидо-карбораи [c.32]

    Недавно проведенные исследования [202, 450] показали, что обычно литийорганические соединения расщепляют о-карборанилкетоны, в то время как реактивы Гриньяра взаимодействуют с теми же кетонами с образованием вторичных или третичных спиртов. Например, третичный спирт образуется при реакции 1-фенил-2-бензоил-метил-о-карбораиа с фенилмагнийбромидом [439]  [c.102]

    ЛОЖНОСТЬ этому Прямое галогенирование самого о-карборана ведет к образованию только В-замещенных соединений. Однако производные, содерн ащие связи углерод—галоген, были синтезированы с помощью нескольких непрямых методов, которые будут описаны ниже в этом же разделе. Сам факт образования и свойства галогенпроизводных о-карбораиа дает полезную информацию о распределении заряда, механизмах перегруппировок в карборановом остове и других свойствах икосаэдрического скелета, поэтому много исследовательских работ было посвящено его В- и С-галогенпроизводным. [c.145]

    НЫХ, а также по одному дихлор-, трихлор- и тетрахлорпроиз-водному [316, 384, 387, 409]. Захаркин и Калинин [387, 409], рассмотрев структуру 1-метил-о-карборана, в котором атомы бора В (9) и В (12) химически неэквивалентны, а атомы В (8) и В (10) эквивалентны, и предположив, что относительно положительные атомы 3 и 6 не подвергаются действию галогена, пришли к заключению, что продуктами являются соответственно 1-метил-9-хлор-, 1-метил-12-хлор-, 1-метил-9,12-дихлор-, 1-метил-9,12,8(10)-трихлор- и 1-метил-9,12,8,10-тетрахлор-о-карбораиы. [c.146]

    Этот же метод исследования, заключающийся в нагревании определенных моногалоген-.и-карборанов при 560—570 °С н анализе полученной смеси продуктов, был применен при изучении изомеризации лг-карбораиа в и-карборан [119]. И в этом случае полученные данные подтверждают механизм с вращением треугольных граней в кубооктаэдрическом промежуточном продукте . Однако в данном случае в отличие от перегруппировки о-карборана в лг-карборан считают, что в равной степени возможно вращение треугольников Вз и В С. [c.169]

    Литий-. г-карборапы так же, как и литий-о-карбораиы, вступают в реакцию с а-эпокисями с образованием вторичных спиртов, по. W-карборанильные производные обладают гораздо меньшей реакционной способностью [433]. Эпи.хлоргидрии взаимодействует с 1-метил-7-литий-.1г-карбо аном, образуя только эпокись [433] в отличие от о-карборанильного аналога, который дает как эпокись, так и дикарбораниловый спирт (разд. 6-6). [c.175]

    Дифенилхлорфосфин и фенилдихлорфосфин при реакции с 1,7-дилитий-лг-карбораиом, как и предполагалось, образуют С,С -ди-функциональные производные [8], о-карборанильные аналоги которых описаны в разд. 6-9. [c.179]

    Исследование относительной скорости галогеиирования [404] показало, что лг-карборан в меньшей степени, чем о-карборан, подвержен электрофильному галогенированию, чего и следовало ожидать иа основании более слабого электроноакцепторного индуктивного эффекта лг-карборанового ядра. Так, о-карборан (над А1С1я в СН2С12) хлорируется в 3,5 раза, бромируется в 7 раз, а иодируется в 11,5 раза быстрее, чем лг-карбораи. [c.183]


    Реакция лг-карбораиа с элементарным фтором в жидко.м НГ гораздо менее стереосиецифична, чем реакции с другими галогенами. В избытке фтора конечным продуктом является В-декафтор-лг-карборан, причем совсем не происходит С-фторирования [182] [c.183]

    Однако взаимодействие 1,7-дилитий-ж-карбораиа с фторангпдри-дом хлорноватистой кислоты приводит к замещению водорода у атомов углерода, а последующая обработка фтором дает иер-фтор-.к-карборан [182] [c.184]


Смотреть страницы где упоминается термин Карбораиы: [c.124]    [c.185]    [c.220]    [c.221]    [c.222]    [c.130]    [c.132]    [c.139]    [c.139]    [c.140]    [c.426]    [c.45]    [c.215]    [c.267]    [c.181]    [c.336]    [c.379]    [c.32]    [c.85]    [c.111]    [c.115]    [c.120]    [c.138]    [c.150]    [c.151]    [c.156]    [c.162]    [c.167]    [c.170]    [c.170]    [c.177]    [c.178]    [c.179]    [c.181]    [c.183]   
Карбораны (1974) -- [ c.0 , c.2 , c.11 , c.14 , c.18 , c.20 , c.21 , c.22 , c.31 , c.32 , c.48 , c.52 , c.60 , c.62 , c.162 , c.167 , c.168 , c.187 , c.188 ]

Карбораны (1974) -- [ c.0 , c.2 , c.11 , c.14 , c.18 , c.20 , c.21 , c.22 , c.31 , c.32 , c.48 , c.52 , c.60 , c.62 , c.162 , c.167 , c.168 , c.187 , c.188 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте