Индуктивный эффект электроноакцепторный

Этому правилу лишь частично подчиняются галогены, так как у галогенов в отличие от других электроноакцепторных заместителей эффект сопряжения имеет положительное значение (—/, i- ). Гкккольку индуктивный эффект галогенов по абсолютному значению болыпе эффекта сопряжения, то б + -заряд распределяется между всеми углеродными атомами ароматического ядра. При этом наибольший б -заряд локализуется в л<-положении. Поэтому в реакциях электрофильного замещения галогены будут способствовать вступлению заместителей в о- и п-положения, но при этом, благодаря наведению галогеном б f-заряда в эти положения, свободная энергия активации процесса увеличивается и, следовательно, скорость электрофильного замещения в галогенопроизводных становится меньше по сравнению со скоростью вступления того же заместителя в незамещенное ароматическое ядро. Ниже в качестве примера приведено распределение электронной плотности в феноле, толуоле, нитробензоле и хлорбензоле [c.166]

Фенолы. Аналогичные эффекты наблюдаются и для замещенных фенолов, причем наличие электроноакцепторных групп в ароматическом кольце повышает кислотность. В случае нитрогруппы индуктивный эффект падает в ряду о-фенол > л -фе- [c.78]

Замещающие группы оказывают влияние как на активность, так и на ориентацию при электрофильном замещении в ароматическом ряду благодаря своей тенденции подавать или оттягивать электроны. До сих пор электронодонорный и электроноакцепторный эффекты рассматривались лишь как индуктивные эффекты, связанные с электроотрицательностью. изучаемых групп. [c.352]

Наблюдаемая последовательность уменьшения реакционной способности обусловливается тем, что хотя хлор, кислород и азот проявляют электроноакцепторный индуктивный эффект по отношению к карбонильному атому углерода, все они имеют неподеленные пары электронов, которые могут взаимодействовать с атомом углерода карбонильной группы (мезомерный эффект), вследствие чего положительный заряд на карбонильном углероде понижается и нуклеофильная атака затрудняется. Эффект возрастает в ряду [c.225]

В значениях констант кислотности галогенкарбоновых кислот ясно прослеживается электроноакцепторное действие атомов галогена (индуктивный эффект —/) в зависимости от типа галогена, числа атомов галогена и их положения (расстояния от карбоксильной группы). Наиболее сильной карбоновой кислотой является трифторуксусная. Индукционный эффект атомов галогена увеличивается в ряду I, Вг, С1, Р и его действие уменьшается с увеличе- [c.605]

Электроноакцепторные заместители, у которых и индуктивный эффект и эффект сопряжения являются отрицательными ( /, - С), понижают электронную плотность в ароматическом ядре, причем в наибольшей степени в о- и -положении. В связи с этим электроноакцепторные заместители затрудняют электрофильное замещение и направляют заместитель в л-положение. [c.166]

Полярные эффекты, вызываемые нитрильной группой. Нитрильная группа относится к группам с наиболее сильным отрицательным индуктивным эффектом (-/-эффект), и уступает лишь таким электроноакцепторным группам, как +ЫНз и В поряд- [c.22]

Положительный заряд в их катионах в основном локализован на атоме азота, связанном с ароматическим кольцом, но вследствие индуктивного эффекта и показанного в формуле эффекта сопряжения частично передается и на смежный атом азота. Частичный положительный заряд на нем возрастает под влиянием электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце и уменьщается под действием донорных заместителей, что существенно сказывается на реакционной способности катиона. [c.250]

Дикарбоновые кислоты. Поскольку карбоксильная группа сама по себе проявляет электроноакцепторный индуктивный эффект, можно ожидать, что присутствие второй такой группы будет повышать силу кислоты. Это и наблюдается в действительности [c.81]

Галогены в силу их злектроотрицательности обладают электроноакцепторным действием. Этот индуктивный эффект должен стабилизировать енолят-ион, если атомы галогена связаны с атомом углерода, находящимся [c.58]

Некоторые другие атомы и группы имеют тенденцию оттягивать электроны и проявляют электроноакцепторный индуктивный эффект. Наличие [c.164]

Активацию при наличии нитрогруппы и других электроноакцепторных групп в ядре можно объяснить просто за счет индуктивных эффектов. Однако обычно полагают, что некоторые из этих групп оттягивают электроны также вследствие резонанса. Рассмотрим, какие структуры при этом могут возникнуть. [c.798]

Палладий(О) проявляет в некоторой степени нуклеофильные свойства, поэтому электроноакцепторные заместители увеличивают активность арил-галогенидов в реакциях окислительного присоединения. Так, индуктивный эффект иминного фрагмента позволяет вступать в реакции окислительного присоединения Рс1(0) 2-хлорпиримидину (лишь немногим менее активен, чем [c.65]

Электроноакцепторные заместители, т.е. атом или группа атомов, смещающие электронную плотность о-связи от атома углерода, проявляют отрицательный индуктивный эффект (-/-эффект). [c.287]

Очень сильное влияние на распределение электронной плотности оказывают электроноакцепторные или электронодонорные атомы и группировки. В сопряженных молекулах подвижность электронов особенно велика. Во-первых, в любом случае действует индуктивный эффект /. Во-вторых, проявляются своеобразные эффекты электронов двойных или тройных связей. [c.29]

Электроноакцепторная группа с двойной Z=Q) или тройной (Z=Q) связью в сопряженной системе показывает электроноакцепторное действие благодаря мезомерному эффекту —М и индуктивному эффекту —/ [c.29]

Заместители первого рода обладают электронодонорным характером и увеличивают электронную плотность ароматического кольца, заместители второго рода действуют в противоположном направлении, оказывают электроноакцепторное влияние. Как электронодонорное, так и электроноакцепторное действие заместителей является результатом их индуктивного эффекта и эффекта сопряжения. Считают, что индуктивный эффект передается по 0-связям и быстро уменьшается с расстоянием орто- > > мета- > пара-. Эффект сопряжения распространяется по я-свя-зям, затухает значительно медленнее и передается только в сопряженные орто- и пара-положения, не затрагивая дгета-положение. Индуктивный эффект и эффект сопряжения могут оказывать согласованное или не согласованное влияние на распределение электронной плотности ароматического субстрата. [c.42]

Кислотность. Все гидроксикислоты являются более сильными кислотами по сравнению с обычными карбоновыми кислотами (табл. 49), здесь проявляется электроноакцепторный индуктивный эффект (—I) гидроксильной группы. [c.609]

Такие группы, как гидроксильная и метоксильная, так же как и атомы галогена, вызывают электроноакцепторный индуктивный эффект, но обладают электронодонорным мезомерным эффектом при замещении в орто- и пара-положения. Это приводит к тому, что пара-замещенные кислоты оказываются слабее, чем мета-замещенные, а в некоторых случаях кислотность пара-замещенных (например, /г-Н0СбН4С00Н) оказывается даже ниже кислотности исходной незамещенной кислоты. Значения р/Са ряда таких производных приведены в табл. 1. [c.80]

Несмотря на сложность проблемы, можно установить некоторые общие правила. Как и следует из влияния индуктивного эффекта электроноакцепторные заместители в положении 3 арилбромида благоприятствуют металлированию в положение 2. Напротив, электронодонорные заместители дезактивируют положение 2 больше, чем положение б, так что металлнрованиендет в оба места. [c.146]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

Рассмотрим сначала реакционную способность. Электрофильная атака на молекулу бензола приводит к образованию карбониевого иона I, атака хлорбензола — к иону П. Электроноакцепторный индуктивный эффект хлора усиливает положительный заряд в карбониевом ионе И, благодаря чему ион становится менее устойчивым, а реакция замедляется. [c.790]

Эффект введения электроноакцепторных групп (например, С или ЫОз) вблизи центра основности приводит, естественно, к снижению основности вследствие электроноакцепторного индуктивного эффекта (см. замещенные анилины, стр. 88). Так, пер-фтортриметиламин [c.85]

Сопоставление суммарного электронодонорного эффекта групп ОН и NH2 с суммарным электроноакцепторным эффектом атома хлора показывает, насколько легче кислород и азот реализуют свои электронные пары по сравнению с хлором. Этого более чем достаточно для того, чтобы пересилить индуктивный эффект в первых двух случаях и не пересилить его для хлор-производиого. Следует, однако, помнить, что дипольные мом ен-ты различных сложных групп, например ОН, не совпадают по направлению с осью бензольного кольца и, следовательно, составляющая дипольного момента, реально влияющая на связь [c.156]

Электроноакцепторное влияние кислорода и азота соответственно в сложных эфирах и в амидах (индуктивный эффект) намного перекрывается стремлением пеподеленных электронных пар этих атомов взаимодействовать с я-орбиталью карбонильной группы. Реакционная способность карбонильного углерода снижается также при присоединении к нему ароматического [c.199]

Количественной мерой полярных (индуктивных) эффектов являются безразмерные константы заместителя ст, входящие в уравнение Гаммета-Тафга (см. гл. 3). Качествершые ряды изменения индуктивных эффектов различных групп приведены в табл. 2.5. По классификации Ингольда электроноакцепторные группы обладают отрицательным иидуктнвиьш эффектом (-/), а электронодорные - положительным индуктивным эффектом (+/). [c.90]

Имеются данные о том, что фенильная группа СвНв обладает электроноакцепторным индуктивным эффектом. Однако каждое из колец в бифеииле активнее бензола в реакция [c.355]

Группы ОН и ОСНз способны оказывать двоякое влияние, как это и было предположено в разд. 11.18 если оии находятся в лета-положеиии, то проявляют электроноакцепторный индуктивный эффект, увеличивающий силу кислоты если оии находятся в пере-положении, то обладают электронодонориым резонансным эффектом (в этом положении он преобладает над индуктивным эффектом), ослабляющим силу кислоты. Сравните два эффекта, оказываемых галогеном (разд. 26.9). [c.573]

Какое же строение имеет этот интермедиат и как из него образуется м-анизидин Для того чтобы объяснить ориентацию как на стадии элиминирования, так и на стадии присоединения, необходимо помнить, что метоксигруп-па проявляет электроноакцепторный индуктивный эффект. Поскольку элект-троны в карбанионах типа I и И (стр. 802) лежат вне плоскости л-электрон-ного облака, то возможность резонансного взаимодействия исключается и действовать может лишь индуктивный эффект вдоль о-связей (или, возможно, через пространство). [c.804]

Из корреляционного уравнения видно, что с увеличением электроноакцепторного резонансного эффекта -R- ) заместителя I, т.е. с увеличением сТд. величина АЕ растет и, следовательно, растет относительная стабильность I изомера. Напротив, когда увеличивается электроиоакцеп-ториый индуктивный эффект (-/) заместителя 1, т.е. увеличивается ст°, [c.42]

Заместители ОН, ОК, ОСбН , МНг, NR2, МНСОСНз характеризуются большим электронодонорным эффектом сопряжения по сравнению с электроноакцепторным индуктивным эффектом [c.169]

Можно привести следующий пример, характеризующий оцре-деляющее влияние электронного строения нитрилов на их реакционную способность. Незамещенные алифатические нитрилы реагируют со спиртами с образованием иминоэфиров лишь в присутствии сильных кислот. В присутствии оснований реакция практически не идет. Однако нитрилы с сильно электроноакцепторными заместителями, например алифатические нитрилы с атомами галогенов в а-положении, образуют иминоэфиры в присутствии основных катализаторов. Такое различие в реакционной способности объясняется тем, что в незамещенных алифатических нитрилах благодаря положительному индуктивному эффекту алкильного остатка электронная плотность на нитрильном атоме азота высока и в присутствии галогеноводородов происходит образование комплексов [c.30]

Протекание реакции димеризации а-галогензамещенных нитрилов (см. стр. 49) обусловлено тем, что благодаря индуктивному эффекту (наличие в а-положении к функциональной группе электроноакцепторных заместителей) данные нитрилы в условиях взаимодействия с галогеноводородами проявляют не только нуклеофильную, но и электрофильную реакционную способность. Вместе с тем взаимодействие нитрильных групп может быть вызвано не только полярными, но и стерическими факторами. Так, динитрилы янтарной и глутаровой кислот в эфире или бензоле под действием галогеноводородов подвергаются циклизации с образованием пяти-и шестичленных азотсодержащих циклических соединений, дающих с водой имиды, а с этиловым спиртом карбэтоксиамидины 29.130 Из реакционной смеси эти гетероциклические соединения выделяются в виде солей, в которых соотношение динитрила и галогеноводорода составляет 1 3 и 1 2. Для солей состава 1 3 предложены следующие формулы [c.52]

Одновременно действует сильный электроноакцепторный индуктивный эффект (—I) по а-связям, поэтому суммарный эффект по ст- и л -связям качественно трудно предугадать и тем более изобразить при помощи б-зарядов [c.240]

Неподеленная пара электроиов кислородного атома гидроксильной группы взаимодействует с л-электронами карбонильной группы, поэтому проявляет донорный эффект (+Л 1). Это увеличивает полярность связи О—Н, но в то же время в некоторой степени уменьшает положительный заряд по сравнению с карбонильными соединениями на углеродном атоме. Одновремеино действует электроноакцепторный индуктивный эффект (—/) кислородных атомов. [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология