Пятихлористая сурьма как катализатор стирола

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

В числе кислых катализаторов указывается серная и другие минеральные кислоты, которые дают большею частью окрашенные в бурый цвет полимеры с невысокой степенью полимеризации. Энергичными катализаторами являются некоторые галоидные соединения, в частности четыреххлористое олово, которое отличается столь большой активностью, что вызывает полимеризацию уже при 3° и процесс при этом протекает настолько бурно, что масса разогревается до 80°. Недостатком применения этих катализаторов является крайне трудное удаление остатков этих галоидных солей из полимера и низкий молекулярный вес полимеров. Например, с четыреххлористым оловом получается насыщенный димер или продукты с мол, весом 3000—7000, с пятихлористой сурьмой получаются продукты с мол. весом 1000—5000. Металлический натрий и щелочи также вызывают частичную полимеризацию стирола, но не дают хороших продуктов, пригодных для пластмасс. [c.417]

В присутствии этого катализатора не проводилось кинетических исследований, однако Вильямс [8] обнаружил бурную полимеризацию в четыреххлористом углероде, которая, так же как и в присутствии хлористого алюминия, прекращается до израсходования всего стирола. Образовывались хлорированные побочные продукты, такие, как дихлорстирол и оставшееся неидентифицированным неорганическое твердое вещество. Бурная реакция в присутствии пятихлористой сурьмы, сопровождающаяся повышением температуры, не приводит к количественной полимеризации. Колкли [72, 73] исследовал образовавшийся полимер на наличие в нем возможных осколков катализатора, применяя катализатор, содержащий радиоактивную сурьму. Полимер, выделенный хроматографированием реакционной смеси на колонках из окиси алюминия и активированного древесного угля, оказался неактивным, причем радиоактивный катализатор оставался на верху колонки. Этот катализатор не соединялся с полимером, во всяком случае не образовывал связей, достаточно прочных, чтобы противостоять адсорбирующему действию древесного угля. Осаждение полимера петролейным эфиром не освобождает его от осколков радиоактивного катализатора, с которыми он был просто физически смешан это может частично объяснить результаты Лендлера [74], который, применяя бромное олово, содержащее радиоактивный бром, получил при осаждении петролейным эфиром радиоактивный полимер. [c.228]