Катализаторы сурьмы

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Действием фтористой сурьмы на четыреххлористый углерод в присутствии небольших количеств катализатора — пятихлористой сурьмы — получают дихлордифторметан, широко применяемый (первоначально [c.210]

Хлорирование сероуглерода хлором ведут при 60°С в присутствии катализатора сурьмы, а хлорирование монохлоридом [c.71]

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Реакция, которая проводится с применением пятихлористой сурьмы (катализатора), протекает по следующему уравнению [171] [c.211]

Нитрование при помощи двуокиси азота в присутствии катализаторов изучено Леви [109]. Пр,именяя в качестве катализаторов окиси мышьяка и сурьмы или соответствующие этим окисям кислоты, удалось настолько снизить температуру реакции, что уже при 200°, и продолжительности реакции 120 сек. она протекала весьма гладко. [c.296]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

Для усиления реакции галогенирования применяются катализаторы железо, хлористый алюминий, пятихлористая сурьма и т. д. Освещение также оказывает энергичное действие. [c.77]

Блочный катализатор сотовой структуры, используемый во второй каталитической ступени, представляет собой монолитный блок, собранный из отдельных пористых элементов со сквозными каналами. В качестве активного компонента используются окислы железа, хрома, кобальта, марганца, меди, ванадия и сурьмы, нанесенные методом пропитки на высокотемпературную керамику сотовой структуры. [c.181]

При переработке остатков с более высокими коксуемостью до 10% (масс.) и содержанием ванадия до 30 мг / кг расход обычного катализатора становится чрезмерно большим. В этом случае для поддержания необходимого уровня активности равновесного катализатора применяют специальные пассивирующие добавки к сырью на основе сурьмы или олова, препятствующие отравлению катализатора тяжелыми металлами, или используют специальные катализаторы с повышенной устойчивостью к отравлению тяжелыми металлами, удельный расход которых в несколько раз ниже, чем обычных катализаторов ККФ. [c.107]

Целесообразно совмещать оба процесса — замещение атомов хлора в хлорпроизводных н регенерацию галогенидов сурьмы. В этом случае суммарный эффект сводится к замещению атомов хлора при помощи фтористого водорода, когда хлориды и фториды сурьмы играют роль катализаторов или, вернее, переносчиков фтора [c.163]

Наличие добавок кобальта, магния, цинка, свинца, сурьмы, рения, титана и др. в сплавах на основе скелетной меди влияет на фазовый состав и структуру катализаторов различным образом. [c.55]

По данным мессбауеровской спектроскопии (ГРС) [166—169], при адсорбции пропилена или акролеина на олово- и железо-молибденовом, а также на олово- и железо-сурь-мяном катализаторах образуются поверхностные соединения, в которых органические молекулы связаны с ионом металла через кислород (Ме—О—R), причем в случае молибденовых катализаторов этим металлом являются олово и железо, а для сурьмяных катализаторов — сурьма. Вероятно, наблюдаемые методом ГРС комплексы являются результатом не первого акта взаимодействия олефина с катализатором, а дальнейшего превращения поверхностных соединений. [c.62]

Содержание п-КБА в ТФК в количестве 0,02—0,03 вес.% не ска-зьшается на цветности полиэфира [ 87 ]. Последняя изменяется в зависимости от катализатора, применяемого в процессе полимеризации. Использование сурьмы вместе с фосфатньпи соединением в качестве катализатора (сурьма нашла наиболее широкое применение во всех странах мира) может обеспечить лучшую белизну полиэфира, полученного из ТФК среднего качества. [c.56]

При восстановительном разложении исследуемого вещества по Тер-Мейлену (пропускание смеси паров вещества и водорода над платиновым катализатором) сурьма, в случае ее присутствия, частично превращается в SbHg, частично осаждается в виде сурьмяного зеркала, что может быть положено в основу метода быстрого микроопределения сурьмы [5]. [c.377]

Большое значение имеет фреон 22 (хлордифторметан), который в условиях пиролиза при 650° дает тетрафторэтилеп и хлористый водород [16]. Хлордифторметан получают действием фтористого водорода на хлороформ в присутствии фтористой сурьмы как катализатора. Тетрафторэтилеп можно также получать действием цинковой пыли на u. iJi-диxлopтeтpaфтopэтaп. Он представляет собой газ, кипящий при —76,3°, затвердевающий при —142,5°. Полимеризацией его получают исключительно стойкое искусственное вещество (тефлон) [17]. [c.118]

При воздействии фтористого водорода на четыреххлористый углерод в присутствии фтористой сурьмы как катализатора получают дихлордифтор-метан, кипящий при —30°, не горючий и лишь мало ядовитый газ, обладаю-1ЦИЙ исключительными свойствами как хладагент. Представление о возможных путях использования четыроххлористого углерода дает рис. 62. [c.119]

Жидкофазный процесс фирмы Шелл (33] представляет усовершенствование газофазного процесса той же фирмы. Хлористый алюминий растворяют в треххлористой сурьме, которая служит исключительно растворителем. Вследствие высокой активности этого жидкого катализатора производительность процесса относительно велика. Смесь хлори- [c.524]

Ацетилен и хлор вводятся в тетрахлорэтан при температуре 80° и ири исключительно хорошем неремешивании. Катализатором служит хлорное железо или хлорная сурьма. В большинстве случаев тетрахлорэтан переводится в трихлорэтан нагреванием тетрахлорэтапа с 10%-ным извест-ковым молоком до температуры кипения. Принцип работы можно видеть на схеме рис. 148. [c.242]

Парафиновые углеводороды взаимодействуют с пятихлористой сурьмой при высокой температуре протекает хлорирование с образованием треххлористой сурьмы и хлористого алкила. Треххлористую сурьму можно в отдельной ступени процесса снова хлорировать до пятихлористой. Процесс можно рассматривать как особый случай каталитического хлорирования с применением пятихлористой сурьмы в качестве катализатора при этом потеря хлора пятихлористой сурьмой сразу восполняется за счет хлора, вводимого в реакционную смесь [80]. [c.183]

Парафин, получаемый в больших количествах и достаточно высокой чистоты, например, из смолы полукоксования бурых углей, из нефти или при синтезе по Фишеру — Тропшу, плавят и после добавки катализатора, например иода, пятихлористой сурьмы (или без катализатора, но при несколько более высокой температуре), хлорируют, пропуская [c.234]

Наконец, в качестве катализатора изомеризации можно применять раствор хлористого алюминия в треххлористой сурьме. [c.517]

В процессе Шелл для подавления крекинга работают под давлением водорода 4,5—5 ат, тогда как по второму методу к пентану добавляют для этой цели 0,5% объемн. бензола. Катализатор для изомеризации пентана состоит из 2%-ного раствора хлористого алюминия в трех-хлорнстой сурьме. [c.525]

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-вых катализаторов, вьшолненное на реакхщи гидрообессеривания тио фена при 300 °С, атомном отношении металл молибден = 0,5, показало, что [83] активность катализатора снижается в последовательности никель - 63,5% кобальт - 51,5% палладий - 18,8% платина - 16,7% алюминий -16,5% цинк - 15,8% , хром - 14,4% титан - 14,1% вольфрам - 13,0% рутений - 11,0% ванадий - 10,3% медь - 8,6% железо — 8,4% серебро — 83% свинец — 7,5% сурьма — 5,6% без металла - 14,7%. Оптимальное сочетание этих металлов определяет наивысшую активность системы. [c.101]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

При температурах 150—155° хлористая сурьма катализирует реакцию беизоилхлорпда с ароматическими углеводородами [224]. При этих условиях комплекс кетона с катализатором, по-видимому, диссоциирован, поэтому катализатор можно брать в количестве, меньшем молярного. Результаты показывают, что реакция эта является реакцией первого порядка по углеводороду, реакцией первого порядка по хлористому бензоилу и реакцией второго порядка по концентрации катализатора. [c.454]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

Эта реакция до 280 С протекает очень медленно. Небольшое ускоряющее действие оказывают кислотные катализаторы, однако наиболее эффективны вещества основного характера щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, а также гидриды, амиды, окислы других металлов (цинка, свинца, сурьмы) Условия проведения переэтерификации следующие . Вследствие того что переэтерификация является равновесной реакцией, для получения высокомолекулярного поликарбоната с высокими выходами необходимо удалять образующийся фенол из реакционной смеси. Реакцию проводят при 150—300 X в вакууме. Основное количество фенола удаляется до 210 °С и при остаточном давлении 20 мм рт. ст. Затем давление понижают до 0,2 мм рт. ст., а температуру повышают до 280 X. При этом удаляются остатки фенола, а образовавшийся на первой стадии низкомолекулярный поликарбонат с концевыми фенилкарбонатными группами превращается в высокомолекулярный поликарбонат [c.45]

В промышленной изомеризации к-бутана в изобутап реакция проводится над хлористым алюминием или в паровой (А1С1з на боксите), или в жидкой (катализатор растворен в А1С1з-угле-водородном комплексе или в пятихлористой сурьме) фазах. Обычно температура изомеризации колеблется в пределах от 80 до 150° С, давление — от 14 до 26 кГ/см , объемные скорости (объем в час на объем катализатора) от 0,5 до 2,5 и количество хлористого водорода от 2 до 14%. Степень превращения относительно низкая и колеблется от 35 до 45% выход изобутана — [c.117]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Галогенированию способствует присутствие различных катализаторов, особенно хл ористого алюминия, пятихлорисггой сурьмы и железа. Железо вызывает присоединение галоида к любому атому углерода. [c.23]

Одним из известных методов ускорения процесса окисления является введение в реагирующую смесь различных добавок, традиционно, именуемых катализаторами, хотя наличие каталитических явлений в ряде случаев подвергается сомнению. К настоя1цему времени, как отмечает Д. А. Розенталь [65], предложено более 100 добавок, способных ускорять окисление гудронов до битумов, например, диоксид марганца, карбонат натрия, хлорат калия, сульфаты цинка, алюминия, меди и сурьмы, нафтенаты меди, свинца, марганца, кобальта, железа и хрома, оксиды некоторых металлов [2]. Однако подавляющее большинство предложегаых веществ в промышленности не ис- [c.72]

В последнее время для получения фреонов разработан и внедрен в промышленность газофазный синтез из СС1.1 и НР в псевдоожиженном слое гетерогенного катализатора на основе сурьмы при 400°С. Подобно совмещенным процессам хлорирования, предложено совмещать хлорированпе углеводорода (СН4, СгНй) с замещением хлора при помощи НР. Реакцию проводят, регулируя температуру за счет рециркуляции непревращенных и недостаточ-н( профторированных хлорпроизводных. [c.166]

Жидкофазпое хлорирование углеводородов проводится под давлением. При этом в качестве переносчиков хлора могут использоваться хлориды фосфора, сурьмы, железа, олова и некоторых других элементов. Для тех же целей годны тетраэтилсвинец, диазометан и другие соединения [135]. В качестве гетерогенных катализаторов используют кизельгур, пемзу, активированный уголь и окись алюминия. Указанные вещества применяют или в чистом виде или пропитывают солями различных металлов. Часто для указанных целей применяют соли меди. [c.119]

Для снижения дезактивирующего влияния примесей сырья на катализаторы крекинга в последние годы весьма эффективно применяется технология ККФ с подачей в сырье специальных пассиваторов металлов, представляющих собой металлоорганические комплексы сурьмы, висмута, фосфора, олова и других элементов. Сущность пассивации заключается в переводе металлов, осадивщихся на катализаторе, в неактивное (пассивное) состояние, например в результате образования соединения типа шпинели. [c.117]

В жидкофазном процессе фирма Шелл в качестве катализатора использует 8—12% раствор хлористого алюминия в треххлористой сурьме [173]. Применение треххлористой сурьмы уменьшает растворимость хлористого алюминия в углеводородной фазе, в связи с чем снижаются его потери. Активность катализатора при этом увеличивается, а его агрессивное действие на аппаратуру уменьшается. [c.147]

Первая промышленная установка ККФ. предназначенная специально для крекинга остатков, мощностью 1 млн. т/год была пущена в начале 60-х годов на НПЗ фирмы Филлипс в г. Боргере (США). Установка, в основу которой положен процесс Эйч-О-Си фирмы Келлог , в целом аналогична установкам ККФ с лифт-реактором для дистиллятного сырья, но отличается от них наличие.м паровых змеевиков в регенераторе. В последнее время на этой установке перерабатывали мазут, в котором содержание никеля обычно составляло 8 мг/кг, ванадия — 12 мг/кг. Содержание нх в равновесном катализаторе составляло 3000—5000 и 6000—9000 мг/кг соответственно. Для подавления отравляющего действия этих металлов в сырье вводили пассивирующую добавку на основе сурьмы в таком количестве, чтобы содержание сурьмы в катализаторе достигало 0,09—0,15% (масс.). [c.108]

Первоначально изомеризацию проводили только при катализе хлористым алюминием, который использовали в твердом виде, в виде жидкого комплекса с углеводородами (плюс НС1) или в виде раствора в треххлористой сурьме, не растворимого в избытке п рафина. Исходный углеводород предварительно насыщают хлористым водородом и подают в реактор с мешалкой илн в колонну с иротивоточным потоком катализатора, где под давлением при 8(1—120°С протекает изомеризация. Углеводородный слой отделяют от катализатора, отгоняют ЫС1 и нейтрализуют, после чего подвергают ректификации, возвращая непревращенное сырье на и юмеризацию. [c.32]

При использовании смешанных катализаторов образуются близкие по составу смеси. Для всех добавок характерно образование значительных количеств 1-метил-4-фенилциклогексана, в то время как в присутствии А1С1з он не образуется. По сравнению с А1С1з почти во всех случаях, кроме цинка и сурьмы, [c.143]

При переходе от сплавов с малым содержанием сурьмы и вис- ута к сплавам с большим содержанием этих добавок заметно увеличивается соотношение интерметаллидов Ы1А1з/Ы12А1з. Кроме того, в случае сурьмы образуется соединение А15Ь, висмут содер-кится в сплавах в свободном виде. По мере роста содержания добавок параметры решеток скелетных катализаторов никель-сурьма I никель-висмут увеличиваются. В то же время размеры кристал-юв не изменяются (см. табл. 2.8). [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология