Мальтоза, конформация глюкозных

В мальтозе редуцирующий глюкозный остаток, так же как в целлобиозе, имеет конформацию С1, о чем, в частности, сви- [c.140]

Таким образом, целлобиоза и мальтоза отличаются не только разными гликозвдными связями (а- и р-), но и конформациями нередуцирующего глюкозного остатка. [c.24]

В мальтозе редуцирующий глюкозный остаток, так же как в целлобиозе имеет конформацию С1, о чем, в частности, говорит быстрое окисление бромом. Нередуцирующий остаток при наличии а-1,4-гликозидной связи не мог быть в конформации С1, поскольку а-полу-ацетальный гидроксил находится в аксиальном положении, а ОН у С-4 —в экваториальном. На основании ряда фактов, полученных при изучении скорости гидролиза мальтозы, скорости периодатного окисления метил-Р-мальтозида в сравнении с таковым некоторых других гликозидов, изучения поведения медно-аммиачных комплексов и действия щелочей, было показано [15], что нередуцирующий глюкозный остаток в молекуле мальтозы —это скошенная конформация, промежуточная при переходе от В1 к ЗВ. Именно эта конформация (III или IV) подтверждается всеми свойствами мальтозы [c.24]

После работы Ривса появилась работа Бентли (см. ч. II [5]) о конформациях глюкозных остатков в молекуле мальтозы,, согласно которой нередуцирующий остаток находится в конформации, промежуточной между В1 и ЗВ (стр. 140, рис. 92).-Казалось, что на основании данных Бентли заключения Ривса,, возможно, нуждаются в уточнении. [c.184]

В обоих случаях ферментативно образованные сахара содержал Г 0 в положении 1, а не 4. Следовательно, разрыв связи при действии а- и Р-амилаз происходит в одном месте, непосредственно у С-1. Для интерпретации этих данных авторы воспользовались схемой кислотного гидролиза гликозидов (см. ч. I Моносахариды ), согласно которой промежуточным продуктом при гидролизе является непредельный карбоксониевый ион в конформации полукресла. Однако формы полу-кресла могут существовать в виде двух зеркальных конформаций Н1 и 1Н. Мейер и Ларнер предполагают, что вследствие специфичности поверхности а-амилазы (ее стерических особенностей) в месте гидролитического расщепления полиглюкозидной цепи образуется конформация Н1, а при действии Р-амилазы-1Н. При стабилизации этих форм получаются Р- и а-форМы восстанавливающего глюкозного остатка мальтозы и ее полимерогомологов [c.206]

В 1964 г. на VI Международном биохимическом конгрессе выдвигалась гипотеза [54], согласно которой в амилозе, как и в целлюлозе, глюкозные остатки повторяются последовательно в конформации С1 и 1С. В амилозе связаны гидроксилы 1е — 4е. . . 1а — 4а. . . 1е — 4е. .. 1а — 4а, а в целлюлозе (и хитине) 1е — 4а.. . 1а — 4е. .. 1е — 4а. . . 1а — 4е. Предложенная модель линейных полисахаридов, согласно которой в полиглюко-зидной цепи повторяются пары конформаций С1 и 1С, позволяет объяснить некоторые факты, как, например, отщепление парных глюкозных остатков в виде мальтозы при действии р-амилазы или целлобиозы при действии целлюлазы. Однако эта модель не соответствует некоторым экспериментальным данным (например, наличия в целлюлозе лишь конформаций С1, доказанных рентгеноструктурным анализом). [c.185]

Все использованные физические методы основаны на сравнении с результатами аналогичных исследований, выполненных с производными сахаров, для которых нреимущественная конформация была установлена другими способами. Так, протонный магнитный резонанс (ПМР) был использован, чтобы установить, является ли водородный атом при С-1 и в альдопиранози-дах аксиальным или экваториальным [44]. Первоначально этот метод был использован Лемье [45], чтобы показать, что пентаацетаты аномеров в-глюкозы, в-мапнозы и в-галактозы в хлороформе преимущественно имеют конформацию С1. Изучение ПМР-спектров аномеров в-глюкозы в слабо подкисленной тяжелой воде в условиях, когда концентрация альдегидной и фуранозной форм очень низка, снова показало, что этот моносахарид встречается преимущественно в виде С1-конформера [46], как и глюкозные остатки в мальтозе, целлобиозе и удекстрине Шардингера [47, 48]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология