Поли аланин форм

Бамфорд с сотрудниками [930[ обнаружили, что а- и 3-формы поли-/-аланина резко различаются по своей растворимости а-полимер растворим в дихлоруксусной кислоте, присутствие небольших количеств, 8-формы препятствует растворению. [c.149]

Цан [1028] на основании рентгеноструктурного анализа предложил модели молекулярных структур ряда полимеров. Бамфорд с сотрудниками [930] провели рентгеноструктурное исследование а- и 3-форм поли-/-аланина. [c.155]

Кинетика достижения равновесной степени спиральности при переходе спираль — клубок интересна не только сама по себе, но и с точки зрения ее прямой связи со скоростями конформационных перестроек в белках, обусловливающих их ферментативную активность, и другими биологическими процессами. По индивидуальным сигналам от обеих форм (см. разд. 13.4.1), отстоящим друг от друга примерно на 100 Гц, можно оценить их время жизни, которое в данном случае не может быть меньше 10 с судя по остаточной мультиплетности протонных сигналов в спектрах некоторых полипептидов (например поли-Ь-аланине), минимальное время жизни конформационных состояний порядка 10 с. С другой стороны, методами температурного скачка [161], диэлектрической релаксации [162—164] и ультразвукового поглощения [165, 167] для этого характеристического времени получены величины порядка 10 с или даже меньше теоретическая оценка согласуется с данными этих методов [163, 168, 170]. Таким образом, данные метода ЯМР заметно противоречат результатам других методов и это противоречие нельзя устранить, даже предположив, что часть рассмотренных нами результатов ошибочна. [c.322]

Все эти данные, даже имея некоторую неопределенность, важны тем, что показывают ценность измерений дихроизма, но в то же время и трудность их количественной обработки в ряде случаев. Эти измерения позволили строго доказать наличие в синтетических полипептидах вытянутой (Р) конфигурации [871, которая и предполагалась по аналогии со структурой Р-кератина, установленной Астбери, а также была показана первоначально рентгенографически [881. В случае ориентированных образцов, приготовленных в определенных условиях, получается спектр, в котором полосы валентных колебаний ЫН и СО оказываются поляризованы перпендикулярно, как в найлоне, что показывает и аналогичную найлону ориентацию пептидных групп. Показана возможность получения ориентированных пленок а- или Р-формы одного и того же полипептида, что иллюстрируется, например, рис. 13, представляющим спектры в поляризованном излучении поли-Ь-аланина (К = СНд). Ни один из этих спектров не соответствует 100%-ному содержанию какой-либо одной из форм, о чем говорит резкая карбонильная полоса, которая (как это показано измерениями спектров многих различных полипептидов) у Р-формы имеет частоту примерно на 25 см ниже, чем у свернутой конфигурации [80, 891. Из рисунка видно, что дихроизм каждой из показанных сильных пептидных полос в этих двух спектрах противоположен. [c.317]

Рис. 13. Спектры а- и р-форм пленок поли-Ь-аланина при использовании поляризованного излучения [86].

Рис. 14. Спектры а- и 5-форм волокон поли-Ь-аланина в области обертонов при использовании поляризованного излучения [91].

Рис. 5.2. Спектр поглощения поли-Ь-аланина [37]. а — в основном а-спиральная форма б — в основном р-форма.

Рм. 33. Из о лектрическая форма аланина ( цвиттерион ). Хотя цвиттерион содержит заряженные группы, его заряд равен нулю, поэтому в постоянном электрическом поле он не перемещается. [c.23]

Основные черты конформационных карт дипептидов справедливы и для полимеров разница состоит только в том, что благодаря взаимодействию пептидных единиц, находящихся в соседних витках спирали, разрешенные области несколько уменьшаются, а энергетические контуры сужаются. На рис. 8.11 приведена конформационная карта поли- -аланина [16. Сравнение ее с картой метиламида Л -ацетил-Ь-аланина (см. рис. 8.4) показывает, что границы областей резко сузились, в особенности для форм R и L более того, полностью разрешенная область R состоит теперь уже из двух частей, и только область В осталась практически неизменной. Последнее легко понять, ибо в области В соседние пептидные еднницы максимально удалены. Как и в случае дипептид- [c.379]

Также как синтетические полипептиды, а-белки могут быть переведены в р-форму. Это достигается растяжением, иногда в специальных условиях. Рентгенограммы р-белков показывают, что их молекулярные цепи принимают при растяжении вытянутую конфигурацию. Водородные связи -в р-белках также, как в синтетических/полипептидах, направлены перпендикулярно оси волокна. р-Форма белков нестабильна и после удаления растягивающего усилия, как правило, вновь восстанавливается а-спиральная конфигурация цепей. Только один белок,— фиброин шелка в естественном состоянии существует в виде р-формы. Образование Р- Конфигурации цепей в фиброине шелка происходит в тот момент, когда шелковичный червь прядет шелковую нить. Образующиеся при этом большие силы давления развертывают молекулярные цепи белка. Стабильность образовавшейся р-конфигурации в нити фиброина шелка объясняется тем, что на отдельных фрагментах молекул этого белка скапливаются остатки с короткими боиовыми цепями — глицин, аланин, серин. Отталкивание боковых групп этих остатков во много раз меньше отталкивания больших боковых цепей других аминокислот. Поэтому Р-структуры, возникающие на отдельных фрагментах цепей фиброина шелка (в местах скоплений остатков с короткими боковым и дшями), оказываются относительно стабильными. Это подтверждается изучением р-структур синтетических полипептидов с короткими боковыми цепями, таких, как поли-(глицил- аланин). [c.543]

Эргоалкалоиды, среди которых преобладающим является эргота-мин, представляют собой частично циклизованные тетрапептиды, построенные из остатков лизергиновой кислоты и трех из числа следующих аминокислот аланина, пролина, фенилаланина, валина, лейцина, t-аминомасляной кислоты или аминопропанола. Они продуцируются спорыньей — нитчатым грибом lavi eps purpurea (см. с. 649), паразитирующим на зерновых культурах (чаще всего на ржи), и выделяются нз зрелой формы гриба — так называемых склероций. Заболевания от употребления зараженного зерна в пищу — эпилептические конвульсии ( злая корча ) и гангрена конечностей ( антонов огонь ) — в средние века носили массовый, эпидемический характер, В настоящее время успехи агротехники очистили поля от спорыньи, но ее стали разводить искусственно, так как эргоалкалоиды оказались ценными лечебными средствами они вызывают сокращения матки и широко применяются при родах и для прерывания беременности, а также успокаивают нервную систему, уменьшают тахикардию, лечат мигрень и т, д. Эргометрин также применяется в медицине, а его ближайший аналог — диэтиламид лизергиновой кислоты (ЛСД..= ) является одним из самых мощных галлюциногенов и поэтому принадлежит к числу опаснейших наркотиков (см, с, 649). [c.769]

П., содержащие различные аминокислотные звенья, растворимы, как правило, лучше, чем соответствующие гомополимеры. Это объясняется более высокой степенью кристалличности последних. По той же причине оптически активные П. растворимы хуже полимеров, полученных из рацемич. аминокислот. Растворимость П. снижается с ростом мол. массы, а также при переходе от структуры с внутримолекулярными водородными связями (а-спираль) к структурам с межмолекулярными связями (р-форма). Такой переход наблюдается, напр., при механич. вытяжке пленок или волокон из полиаланина. При этом поли-В, Ь-аланин теряет способность растворяться в воде, а поли-1,-аланин становится нерастворимым даже в дихлоруксусной к-те. [c.14]

В результате этого появляются две отдельные колебательные полосы [И, 27, 91, 92, 134]. Обе полосы — амид А и В — исчезают при замене NH-rpynn на группы ND, и соответствующие им колебания имеют, по-видимому, одинаковые направления момента перехода. Они заменяются на две полосы почти равной интенсивности при 2470 и 2414 см . Этот факт приписывают резонансу Ферми между v d и колебаниями амид П и 1П дейтериро-ванных форм [27, 111]. Есть некоторое доказательство того, что в синтетическом полипептиде поли-Ь-аланине существует широкая область поглощения при 2700— 3400 см , которая может быть отнесена к колебаниям NH-rpynn [37]. Наблюдения на хорошо ориентированных кристаллических слоях ацетанилида [1] и N-метилацетамида [24] показали, что область NH-колебаний очень сложна. Этот факт не может быть обусловлен числом молекул в элементарной кристаллической ячейке, а является следствием внутримолекулярных движений. Поглощение NH-группы в N-метилацетамиде чувствительно к температуре, и при низких температурах спектр имеет много пиков. Вероятно, это обусловлено составными частотами NH-валентных колебаний и некоторых еще не идентифицированных низкочастотных колебаний. Воль-кенштейн, Ельяшевич и Степанов [139] объяснили уши-рение полос, включенных в водородные связи ОН- и NH-rpynn, предположив, что сама водородная связь принимает участие в низкочастотном колебании. [c.119]

Значение pH, при котором суммарный заряд аминокислоты равен нулю и поэтому она не перемещается в постоянном электрическом поле, называется ее нзоэлектрической точкой (р1). Для алифатических аминокислот, таких как аланин, изоэлектрическая форма имеет вид, представленный на рис. 3.3. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология