Гликозиды кислотный гидролиз

Цианогенные гликозиды. В ряде других фруктов встречаются гликозиды (т. е. вещества, содержащие в своем составе сахар) некоторых цианогенных альдегидов или кетонов, которые при ферментативном или кислотном гидролизе выделяют синильную кислоту ИСЫ, вызывающую поражение нервной системы. [c.87]

Если О-гликозиды с химической точки зрения являются ацеталями и поэтому легко гидролизуются в кислой среде, то N- и особенно С-гликозиды значительно устойчивее к гидролизу в этих условиях. Все гликозиды устойчивы к гидролизу в щелочной среде. При кислотном гидролизе гликозидов освободившийся от агликона гликозидный гидроксил вследствие мутаротации может занять как а-, так и р-положение независимо от исходной конфигурации гликозида. При ферментативном гидролизе, происходящем в живых организмах, результат полностью определяется характером фермента часть ферментов катализирует гидролиз только р-гликозидных связей (например эмульсин из миндаля), часть - только а-гликозидных связей (например мальтоза из дрожжей). [c.94]

Бензальдегид в свободном виде содержится в некоторых эфирных маслах. Он образуется при гидролизе гликозида амигдалина (см. раздел 3.1.1), может быть получен синтетически при кислотном гидролизе бензальхлорида или при окислении толуола [c.364]

Кислотный гидролиз гликозидов изучен достаточно подробно, и в настоящее время можно уже сделать некоторые заключения о тех структурных особенностях, которые оказывают влияние на устойчивость гликозидной связи. Как и следует ожидать, существенным фактором при этом является как структура агликона, так и строение самой углеводной части гликозида. [c.91]

Полисахариды в силу того, что они являются 0-гликозидами, легко подвергаются кислотному гидролизу до моносахаридов Полисахариды, построенные из остатков одного моносахарида, называются гомополисахаридами (гликанами), а если они составлены из остатков различных моносахаридов — гетерополисахаридами, т.е так же, как и в случае дисахаридов. Так же, как и в дисахаридах, связь между моносахаридными фрагментами может осуществляться по типу 1-4 , 1-6 , 1-3 , [c.56]

Вторым важным наблюдением оказалось поведение обеих гликозидов ири кислотном гидролизе. [c.126]

Для соединения, имеющего структуру С-гликозида, характерно присутствие полигидроксильной части, как и для О-гликозидов однако кислотный гидролиз такого соединения не приводит к выделению моносахаридов. Вместе с тем, последние могут быть получены из С-гликозидов при расщеплении агликона (например, при озонолизе ароматического агликона). Это, а также наличие по данным элементарного и функционального анализов одного эфирного кислорода на остаток моносахарида свидетельствует о С-гликозидной структуре. [c.358]

Химические свойства 0-гликозидов, так же как и других гликозидов, определяются структурой моносахаридного остатка и природой агликона. Общим свойством их является сравнительная легкость протекания кислотного гидролиза, приводящего к исходному моносахариду [c.461]

Образующиеся при этом О-гликозиды удаляют кислотным гидролизом. Выходы С-гликозидов в этом случае обычно невелики. [c.359]

Наряду с ферментативной деструкцией реакция кислотного гидролиза является наиболее важной и типичной реакцией деструкции гликозидов, дисахаридов, олигосахаридов и полисахаридов. Гидролиз полисахаридов древесины — целлюлозы и полиоз — проводят в технических процессах и при анализе древесины. При варке и отбелке целлюлозы в кислой среде гидролитическое воздействие нежелательно [72, 95], а при осахаривании древесины для получения высокого выхода глюкозы требуется полный гидролиз целлюлозы (см. 18.3). [c.216]

Флавоноидные гликозиды обладают оптической активностью. Одна из характерных особенностей флавоноидных гликозидов способность к кислотному и ферментативному гидролизу. Скорость гидролиза и условия его проведения различны для различных групп флавоноидов. Так, флавонол-3-гликозиды легко гидролизуются при нагревании со слабыми минеральными кислотами (0,1—1 %), а флавон-7-глнкозиды гидролизукугся лишь при нагревании с 5—10%-ными минеральны.ми кислотами в течение нескольких часов. Флаво-ноидпые С-гликозидь1 ие гидролизуются ферментами и разбавленными кислотами, их гидролиз осуществляют смесью Килиани (смесь концентрированной НС1 и уксусной кислот). [c.85]

Образование оксониевых соединений часто встречается в химии кислородсодержащих органических соединений, будучи промежуточным процессом многих реакций (кислотный гидролиз сложных эфиров, гликозидов и т. п.). Из ди-фенилового эфира методом диазораспада был получен химически крайне инертный борфторид трифенилоксония [c.37]

Сахароза - это сахар, который употребляют в пищу. Его кислотный гидролиз дает 1 моль О-глюкозы +1 моль О-фруктозы. (+)-Сахароза - не-восстанавливающий гликозид, как и метил-О-глюкозид. (+)-Сахароза не образует озазон и не подвергается мутаротации, как другие гликозиды. Это объясняется тем, что в молекуле (+)-сахарозы аномерные центры обоих сахаров соединяет гликозидная связь, а полуацетальная функция отсутствует. [c.492]

Амигдалин, содержащийся в горьком миндале, представляет собой гликозид р-генциобиозы (дисахарид, в котором два остатка О-глюкопиранозы связаны Р1->-6-связью) и гидроксилсодержащего соединения, образующегося в результате присоединения циановодорода к бензальдегиду. Приведите структуру амигдалина и схему его полного кислотного гидролиза. [c.406]

Смит использовал тот факт, что гликозидная связь в восстановленных продуктах периодатного окисления гликозидов гораздо более чувствительна к кислотному гидролизу, чем та же связь в исходных соединениях [c.318]

Определить, какие именно моносахариды образуют дисахарид, можно путем кислотного гидролиза и выделением из продуктов гидро-лизаиндивидуальных моносахаридов или их характерных производных (например, хроматографически). При этом нужно выяснить следующие вопросы 1) какая моноза (для биоз глнкозидомонозноготипа) играет роль гликозидной, т. е. предоставляет для связи гликозид-ный гидроксил, а какая реагирует спиртовым гидроксилом 2) какой именно сниртовый гидроксил второй монозы образует связь 3) какого типа циклы (5- или 6-членные) образует каждая из моиоз 4) является биоза а- или (З-гликозидом. [c.163]

Конформация ванны менее устойчива, чем конформация кресла, что сказывается на химических свойствах амилозы. Скорость кислотного гидролиза амилозы выше скорости гидролиза целлюлозы, тогда как для всех а-гликозидов характерна более высокая устойчивость к гидролизу, чем для р-тликозидов. Возможно, что конформа-ционными особенностями элементарного звена амилозы обусловлена ее способность легко свертываться в спирали. [c.344]

За исключением В-шюкозы и В-фруктозы своб. моносахариды встречаются в природе редко. Обычно они входят в состав разнообразных гликозидов, олиго- и полисахаридов и м. б. получены из них после кислотного гидролиза. Разработаны многочисл. методы хим. синтеза редких моносахаридов исходя из более доступных. [c.23]

Ф. дает общие р-ции на кетозы, проявляет восстанавливающие св-ва, офазует ряд характерных производных благодаря карбонильной фуппе, в частности фенилозазон (П), вдентичный фенилозазонам глюкозы и маннозы. При восстановлении карбонильной фуппы Ф. образуются сорбит и ман-нит. Ф. не устойчива в щелочах и к-тах и может полностью разрушаться в условиях кислотного гидролиза полисахаридов или гликозидов (напр., при наф. с 2 н. при 100 С в течение неск. ч), при к-ром обычные альдозы не подвергаются деструкции. [c.192]

Чаще всего альдуроновые кислоты получают окисленнем альдоз или их гликозидов в присутствии платины в качестве катализатора [63]. Например, каталитическое окисление 1,2-0-изопропи-лиден-а-О-глюкофуранозы (61) и последующий кислотный гидролиз приводят с хорошим выходом к D-глюкуроновой кислоте (63) через ее 1,2-0-изопропилиденовое производное (62) [64]. Защищенные производные углеводов, у которых свободна лишь первичная гидроксигруппа, могут быть окислены перманганатом калия. [c.149]

Интересно отметить такой факт в исследовании изомеризации С-дигликозидов, как изомеризация виолантина. В первой работе по изучению этого гликозида Херхаммер с сотрудниками [268] замечает, что различие в углеводных заместителях у С-6 и С-8 устанавливается по данным ЯМР-спектров. С этими данными согласуется и то, что виолантин не гидролизуется и не изомеризуется в условиями кислотного гидролиза. [c.122]

При определении структуры углеводной части ваккарина проводили периодатное окисление (80 мг гликозида окисляли 1% раствором метаиериодата натрия). Расход метапериодата периодически определяли титрованием 0,1 н раствором тиосульфата натрия, а выделявшуюся муравьиную кислоту титровали 0,01 н раствора едкого натра. Кроме того, определяли остаточные сахара иосле окончания реакции окисления с последующим кислотным гидролизом. Установлено, что на один моль ваккарина расходуется 5 молей метапериодата натрия и выделяется 2 молекулы муравьиной кислоты. Остаточных моносахаридов не найдено. [c.132]

При кислотном гидролизе И (I н хлористоводородная кислота, кипячение I час) наряду с апиозой образуется смесь изомеров 6- и 8-С-гликозидов I и IV в соотношении 8 1. [c.150]

Гликозид III ири кислотном гидролизе образует апиозу и один агликон - 6- - -D-глюкопиранозид 5,4 -дпгидрокси,7-метоксифлавона (V). [c.150]

Химические свойства. Из всех реакций, в которые способны вступать О-гликозиды, наибольшее значение имеет кислотный гидролиз, который уже в течение многих лет интенсивно изучается. Скорость этой реакции и, следовательно, условия, необходимые для достижения полноты гидролиза, зависят от строения моносахаридного остатка и природы агликона и варьируют в весьма широких пределах. Так, например, гидролиз метилгликозидов 2-дезоксиальдоз нацело протекает при комнатной температуре в 0,1 н. минеральной кислоте за десятки минут, в то время как для полного гидролиза глюкуронопиранозидов со сложными агликонами необходимо многочасовое кипячение этих соединений с 20%-ной соляной кислотой. [c.208]

Относительные скорости гидролиза гликозидов различных моносахаридов и влияние структурных факторов на скорость гидролиза были подробно изучены в ряде работ s7-ioi g зависимости от строения моносахаридного остатка скорость кислотного гидролиза, как правило, падает в ряду 2-дезоксиальдозы > пентозы > гексозы > гептозы > аминосахара и уроновые кислоты. Фуранозиды гидролизуются приблизительно в 100 раз быстрее изомерных пиранозидов. Конфигурация гликозидного центра оказывает относительно малое влияние на скорость гидролиза. [c.208]

Гликозидная связь в гликуронидах, как правило, более устойчива по отношению к кислотному гидролизу, чем в соответствующих гликозидах, хотя недавно найдены примеры, где это соотношение изменяется на обратное. В табл. 13 приведены данные, показывающие соотношение констант скоростей гидролиза для некоторых пар р-глюкопиранозидов и р-глюкопирануронидов. [c.308]

АРАБИНОЗА С.-,Н иОя, моносахарид. В природе распространена гл. обр. L-A. (ф-ла 1). Для ее (i-auOMepa fn.i 160 С 1п]и -I- 190°, равБовесное [п]э Н-105° хорошо раств. в воде, раств. в сп., не раств. в эф. Содержится в своб. виде в древесине деревьев хвойных пород структурный фрагмент растит, гликозидов, арабкна-нов (полисахаридов растений, мол. м. я 6000). Получ. кислотным гидролизом полисахаридов. [c.53]

АЦЕТОЛИЗ, частный случай ацидолиза, когда в кач-ве расщепляющего агента примен. уксусная к-та и уксусный ангидрид. Широко использ. в химии углеводов. При А. гликозидов, олиго- или полисахаридов образуются ацетилиро-ванные производные сахаров. Гликозидные связи обладают разл. устойчивостью к А., не совпадающей часто с их устойчивостью к кислотному гидролизу. А. использ. для получ. олигосахаридов из полисахаридов (напр., целлобиозы из целлюлозы), при этом выход целевых продуктов выше, чем при кислотном гидролизе. [c.63]

Генциобиоза. Этот восстанавливающий дисахарид является составной частью гликозида амигдалина и образуется наряду с D-фруктозой при действии инвертазы на трисахарид генцианозу. Генциобиоза при кислотном гидролизе дает две молекулы D-глюкозы. Методом метилирования было установлено, что оба остатка глюкозы связаны через -связь 1—6 (формула генциобиозы приведена ниже). [c.279]

Антоцианы и антоцианидины. Красные и синие красители цветов и плодов, называемые антоцианами, представляют собой гликозиды при их кислотном гидролизе получаются сахара и аглюконы, называемые антоци анид ин ами (желтые красители цветов являются в большинстве случаев флавонами и, реже, каротинами). Наши знания об антоцианах основаны в первую очередь на работах Вильштеттера (1914 г.). [c.698]

Смотреть страницы где упоминается термин Гликозиды кислотный гидролиз: [c.357] [c.886] [c.559] [c.559] [c.125] [c.431] [c.112] [c.61] [c.970] [c.82] [c.82] [c.97] [c.126] [c.305] [c.224] [c.445] [c.446] [c.262] [c.269] [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология