Арилгидроксиламины и щелочи

Р-Арилгидроксиламины Аг—К Н—ОН чувствительны к щелочам 11 кислотам, а потому получаются при восстановлении нитробензолов только в строго нейтральной среде, например действием цинковой пыли и раствора хлористого аммо-нм или действием амальгамы алюминия на эфирные растворы нитробензола. Они [c.313]

Можно предположить, что взаимодействие нитрозосоединения с арилгидроксиламином, катализируемое щелочью, является той основной реакцией, в результате которой в растворе может происходить образование азоксисоединения. Однако Лукашевичем [33] была показана возможность образования азоксисоединения при взаимодействии исходного нитросоединения с арилгидроксиламином. Обе эти реакции обусловливают накопление в щелочном растворе азоксисоединения. Само по себе азоксисоединение обладает достаточной реакционной способностью. [c.267]

Для этого 0,5—2 г продукта прибавляют примерно к трехкратному по весу количеству олова затем постепенно прибавляют 5—10-кратное по весу количество соляной кислоты. Реакцию доводят до конца нагреванием смсси. Прибавляют избыток щелочи, пока не растворится выпадающий сначала гидрат окиси олова, охлаждают и экстрагируют эфиром. С остатком после отгонки растворителя проводятся испытания на первичный амин, способный к реакции диазотирования. При этих условиях образуется первичный ароматический амин из нитро-, азо-, азоксисоединений или арилгидроксиламинов. [c.537]

Повышение температуры процесса увеличивает скорость реакции нитрозосоединения с гидроксиламина ми в большей мере, чем скорость восстановления арилгидроксиламинов. Отсюда понятно, почему первая фаза реакции лучше всего проходит при повышенной температуре и высокой концен трации щелочи " . [c.284]

При взаимодействии нитросоединений с растворами сернистых щелочей нужно учитывать возможность и другого направления реакции, кроме образования нитроаминов. Растворы этих солей сами имеют щелочную реакцию. При наличии же щелочи в среде процесс восстановления может привести к получению значительных количеств нитроазоксисоединений, так как образованию азоксисоединений (из арилгидроксиламинов и нитрозопроизводных), как выше было уже отмечено, благоприятствует щелочность среды. Получение азоксисоединений здесь нежелательно, так как при этом уменьшается выход главного продукта реакции. Различные полинитросоединения имеют разную чувствительность к концентрации ионов гидроксила, во всяком случае для каждого из исходных веществ следует определить предел допустимой максимальной концентрации щелочи. [c.290]

На стадии получения нитрозосоединений в обычных условиях остановить реакцию не удается, так как в кислой среде нитрозосоедйнения легко восстанавливаются дальше, а в щелочной среде они быстро реагируют с арилгидроксиламинами, образуя азоксисоединения, и с аминами, образуя азосоединения. Продукты неполного восстановления нитросоединений можно выделить. Азок-сибензол — конечный продукт восстановления нитробензола натрием в метаноле. Гидр азобензолы получают из нитросоединений действием цинковой пыли и щелочи. Арилгидроксиламины образуются при восстановлении нитросоединений цинковой пылью в водной среде, содержащей хлорид аммония (pH раствора 7—8). [c.169]

А.М 1НЫ иа первой ступени восстановительного процесса при отклонении от ог1тнма.ч >иых условий и при увеличении количества щелочи образуются преимущественно прямой гидрогенизацией арилгидроксиламинов. но не по реак-Ц Ш (3) [c.284]

Арилгидроксиламины в щелочной среде реагируют с нитрозосоединениями, образуя азоксисоединения. Накопление арилгидроксиламинов при реакции восстановления недопустимо, так как они способны превращаться в амин — реакция в данном случае нежелательная. Поэтому восстановление должно вестись в условиях, максимально благоприятствующих увеличению скорости реакции арилгидроксиламина с еще не восстановленным нитрозосоедине- нием. Установлено, что скорость реакции азоксисочетанйя увеличивается с увеличением концентрации щелочи и с повышением температуры. Поэтому восстановление металлами в щелочной среде до стадии образования азоксисоединения надо вести при высокой концентрации щелочи (применяется до 50% NaOH) [290]. [c.1777]

Предварительные опыты показали, что в щелочной среде О-ацильные производные распадаются на Н-карбо изопропокси-Ы-арилгидроксиламин и соответствующую карбоновую кислоту Поскольку оба продукта гидролиза являлись кислотами при гидролизе одной молекулы исходного вещества расходовалось д е молекулы щелочи, а константа скорости необратимой реакции второго пЬрядка рассч итывалась по уравнению [c.295]

В этих условиях pH раствора по окончании восстановления составляет 7,6—8,4 если же в качестве электролита используется СаСЬ, получающийся раствор имеет pH 11 —11,75. Между тем щелочная среда при синтезе арилгидроксиламинов недопустима, так как ионы 0Н катализируют реакции образования азокси- и азосоединений. В связи с этим разработаны и другие методики получения Л -арилгидроксиламинов, в которых образующуюся при восстановлении щелочь нейтрализуют добавлением кислоты или же весь процесс ведут в слабокислой, например в уксуснокислой, среде [8, с. 240]. [c.473]

Амины на первой ступени восстановительного процесса прн отклонении от оптимальных условий и при увеличении количества щелочи образуются преимущественно прямой гидрогенизацией арилгидроксиламинов, а не по реакции (3) . [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология