Скорость реакции необратимой

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Домашняя подготовка. Скорость химической реакции. Единицы измерения скорости реакции. Факторы, влияющие на скорость реакции. Закон действия масс и его математическое выражение. Константа скорости реакции. Скорость реакции в гомогенных и гетерогенных системах. Влияние катализаторов на скорость реакции. Необратимые и обратимые реакции. Химическое равновесие. Константа химического равновесия. Влияние различных факторов на смещение химического равновесия (концентрация, температура, давление). Принцип Ле Шателье. [c.107]

Рис. 27. К определению константы скорости реакций необратимого ингибитора с ферментом в присутствии субстрата-

Измерение псевдомономолекулярной константы скорости реакции необратимого ингибитора с ферментом [c.115]

И-3-5. Необратимая реакция произвольного порядка. В этом случае скорость реакции выражается соотношением [c.57]

Рис. 28. Схема зависимости кажущейся константы (k Ь скорости реакции необратимого ингибитора с ферментом от концентрации субстрата

Катализатор является веществом, которое влияет на скорость реакции. В течение процесса сам катализатор может изменяться или оставаться неизменным. Если катализатор действительно изменяется, его рассматривают как катализатор только в том случае, когда не существует никакого целочисленного стехио-метрического соотношения между его количеством и количеством прореагировавшего вещества. Часто весьма эффективны очень незначительные количества (следы) катализатора. Число молекул прореагировавшего вещества на одну молекулу катализатора, или выход по катализатору, может составлять миллионы. Если реакция обратима, то скорость обратной реакции увеличивается в такой же степени, что и скорость прямой. Когда необратимая реакция протекает по различным схемам, катализатор может ускорять реакцию преимущественно в одном из направлений, и таким образом, приводить к иному распределению продуктов, чем в некатализируемой реакции. [c.79]

Скорость реакции необратимого разложения [c.75]

Для необратимой реакции первого порядка по газу Л скорость реакции выражается г Л , В = к А и необходимым условием будет соблюдение неравенства [c.155]

Для реакций же более высокого порядка и необратимых реакций необходимо принять дополнительные предположения. Можно допустить, что реакционная зона начинается сразу же на поверхности жидкости и в зависимости от значения скорости реакции распространяется на различную глубину жидкой фазы. [c.255]

Японские исследователи изучали кинетику реакции в присутствии 36%-ной соляной кислоты и промотора — тиогликолевой кислоты при таких условиях, когда выход дифенилолпропана составляет 80—90%, что позволяет считать реакцию необратимой (температура 25—45°С). Были выведены кинетические уравнения для двух случаев. В одном случае фенол берут в большом избытке по сравнению со стехиометрическим (мольное соотношение фенол ацетон = 10 1). Тогда скорость реакции зависит только от концентрации ацетона, что и было подтверждено экспериментальными данными по изменению концентрации ацетона. При стехиометрическом соотношении фенол ацетон было экспериментально установлено, что скорость зависит от концентрации обоих компонентов и имеет первый порядок по ацетону и второй — по фенолу [c.86]

Иногда обратимую реакцию первого порядка формально удобно рассматривать как необратимую. Для этого можно считать, что к концу реакции прореагирует Хо исходного вешества. Тогда дифференциальное уравнение скорости реакции будет иметь вид [c.29]

II1-4-2. Необратимая реакция первого порядка. Рост температуры при необратимой реакции первого порядка вычислен Данквертсом исходя из предположения, что он не достаточен, чтобы заметно воздействовать на растворимость, коэффициент диффузии и скорость реакции. Полученное соотношение может использоваться для проверки того, справедливо ли названное предположение в каждом конкретном случае или же, наоборот, тепловой эффект оказывает заметное влияние на скорость абсорбции. [c.62]

У-2-1. Пример реакции первого порядка. Рассмотрим необратимую реакцию первого порядка для оценки влияния химической реакции, пользуясь всеми тремя моделями. В этом случае локальная скорость реакции в единице объема составляет [c.110]

Для реакций первого порядка по растворенному газу, при протекании которых концентрации остальных реагирующих веществ практически постоянны (скорость обратной реакции практически одинакова во всех точках), локальная скорость реакции выражается как а — Ае), вместо кха для необратимой реакции первого порядка (см. главу И). При замене а разностью (а — А ) в уравнениях (У,28)—(У,36) для необратимой реакции первого порядка получаем следующее выражение для скорости такого процесса с обратимой реакцией псевдопервого порядка [c.127]

В случае необратимой реакции первого порядка по Л скорость реакции г А, = k A. Дальнейшие рассуждения упрощаются при Л = 0. Тогда уравнение (VI,7) принимает вид [c.157]

Пусть реакция необратима и имеет т-ът порядок по А. Тогда скорость реакции, отнесенная к единице объема массы жидкости, будет k (Л ) ", где k зависит от концентрации реагента, с которым взаимодействует А. Скорость реакции А в объеме жидкости, соответствующем единице межфазной поверхности, составит k (Л ) "/а. Средняя концентрация реагента в пленке будет не больше, чем в массе жидкости, а средняя концентрация А в пленке — меньше, чем А. Значит скорость реакции в пленке, отнесенная к единице межфазной поверхности, будет меньше чем k (Л )"". Далее, скорость реакции в пленке не может быть намного ниже, чем в массе жидкости, если реакция быстра (в используемом здесь смысле) и заметно влияет на скорость абсорбции. Таким образом [c.162]

Зависимость скорости реакции от концентраций реагентов и температуры. Классическое выражение, связывающее скорость необратимой реакции с условиями ее протекания, имеет вид [c.62]

На этом закончим рассмотрение вопроса об относительной объемной скорости. Для практического применения предыдущих уравнений необходимо знать скорости реакции г и г в зависимости от переменной у. Возьмем в качестве примера гомогенную газовую реакцию между реагентами А и В, которую считаем практически необратимой и и.меющей порядок а по отношению А и порядок р по отношению к В. [c.50]

Предположим, что реакция необратима и имеет второй порядок, т. е. первый порядок по веществу А и веществу В. В соответствии со сказанным в 1.11 скорость реакции, отнесенная к единице объема среды первого аппарата, выразится как [c.84]

В реакторе вытеснения в адиабатических условиях протекает необратимая газовая экзотермическая реакция А4-В = С- -0. Постройте кривую, выражающую зависимость скорости реакции от расстояния по длине реактора. Какие факторы определяют форму этой кривой [c.188]

Пусть протекает изотермическая необратимая реакция первого порядка в потоке через трубу без изменения объема. Если обозначить мольный поток сырья п, объемный поток реагирующих веществ (постоянный) и, полный объем реактора текущий объем реактора I, скорость реакции и , константу скорости с, то математическое описание такого процесса для случая идеального вытеснения применительно к исходному веществу имеет вид [c.150]

Для необратимой или обратимой эндотермической реакции Тт (Ю = при любом значении так что следует неизменно вести процесс при максимально допустимой температуре. Однако в случае обратимой экзотермической реакции оптимальная температура будет зависеть от степени полноты реакции и можно ожидать, что последовательность реакторов с понижающейся ио ходу потока температурой даст наибольший выход продукта. Легко предположить и нетрудно доказать, что температура в каждом реакторе должна быть такова, чтобы скорость реакции была максимальной. Читатель должен осознать, что это нредположение нуждается в доказательстве, так как аналогичная гипотеза в случае двух реакций оказывается неверной. [c.189]

Количества образующихся конечных продуктов, таким образом, пропорциональны произведениям соответствующих стехиометрических коэффициентов и констант скоростей реакций. Концентрация исходного вещества в любой момент времени определяется так же, как для единственной необратимой реакции с константой скорости [c.69]

Скорость реакции во внутридиффузионном режиме. Во внутридиффузионной области протекания реакции задача вычисления фактора эффективности значительно упрощается, и зависимость его от основных параметров процесса может быть получена в аналитической форме. Действительно, если реакция необратима, то во внутридиффузионном режиме концентрация ключевого (лимитирующего) вещества в центре пластины близка к нулю поэтому формулу (111.74) можно переписать в виде [c.128]

Как уже упоминалось, основные трудности при определении констант скорости реакции необратимого ингибитора с ферментом состояли в практической невозможности измерения молярной концентрации холинэстераз, а также в затруднениях регистрации хода реакции во времени из-за высокой скорости процесса даже при очень низких концентрациях ингибитора. Эти трудности былй преодолены путем измерения скорости реакции в условиях избытка ингибитора, когда бимолекулярная реакция может быть сведена к псевдомономолекулярной. [c.204]

Когда в исходном растворе деполяризатор содержится в восстановленной форме, изменение потенциала электрода приводит к образованию полярограммы в области отрицательных токов. Для обратимых реакций потенциалы полуволн полярограмм окисления и восстановления совпадают. Если же самой медленной составляющей электродного процесса является скорость реакции (необратимые процессы), потенциалы полуволн этих полярограмм значительно отличаются друг от друга, а их наклон умсньщается. Связь между значениями полярографических токов при обратимом и необратимом 10 [c.10]

При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

Рассмотрим случай, когда скорость реакции в сшюшной фазе настолько мала, что процесс протекает в кинетической области, т. е. диффузионным сопротивлением можно пренебречь. Оценка значений безразмерной константы скорости бимолекулярной необратимой реакции, при которой процесс можно считать протекающим в кинетической области, приведен ниже. Отличие излагаемого в данном разделе метода расчета ог рассматриваемой обычно кинетики процесса в аппаратах идеального перемешивания заключается в том, что вследствие конвективного переноса и ограниченного продольного перемешивания концентрация компонентов меняется по высоте колонн. [c.286]

Полученные результаты непосредственно обобщаются на случаи необратимых параллельных п реакций первого порядка и т реакций второго порядка. Обозначим концентрации продуктов реакции первого и второго порядков с,у (г = 1,2) и, соответственно, константы скоростей реакций кц. При этом концентрации экстрактива и хемосорбента определяются из тех же уравнений, что в ранее (ат1 = 1,я = 1) — см. уравнения (7.45), (7.46), — с той лишь разницей, что в них должны бьггь подставлены значения констант [c.295]

Любая электрохимическая цепь в принципе может служить источником электрического тока. При соединении крайних электродов металлическим проводником вследствие наличия э.д.с. по проводнику начинают двигаться электроны от электрода с более отрицательным потенциалом к электроду с менее отрицательным потенциалом. Одновременно на поверхности электродов происходят электрохимические реакции, энергия которых служит источником электрической энергии, выделяющейся во внешней цепи. По разным причинам (малая электрическая емкость, малая скорость и необратимость химических реакций, физические изменения электродов при эксплуатации и т. д.) ббль" шая часть цепей не может быть практически использована для получения электрического тока, и лишь немногие имеют прикладное значение в качестве химических источников тока. [c.598]

СОа) на ситчатой тарелке, для которой ki = 8-10 см1сек и к а = 0,2 сек . Расход газа через единицу полного поперечного сечения колонны составляет 6,1 X X 10 моль см -сек). Продолжительность пребывания в аппарате поступающего в него раствора, содержащего 0,7 моль л NaOH, составляет 46 сек. Количество жидкости на тарелке, отнесенное к 1 см ее площади, равно 6 см . Реакция между СОа и NaOH второго порядка и необратима, причем значение константы скорости реакции а между СОа и ОН" в этих условиях порядка 6000 л/(моль-сек), а ее точная величина зависит от состава раствора. [c.164]

Решение уравнения (111.13) позволяет представить поток вещества на активную поверхность в виде (111.12) с эффективной толщиной диффузионного слоя б, зависящей от скорости и физических свойств вещества. Кроме того, величина б оказывается зависящей и от скорости гетерогенной реакции [12]. Это связано с тем, что при конечной скорости" реакции концентрация реагирующего вещества изменяется вдоль неравнодостунной. активной поверхности, что, в свою очередь, влияет на условия массопереноса. Только в том случае, когда гетерогенная реакция протекает практически мгновенно, приповерхностная концентрация будет повсюду равна нулю, если реакция необратима, или некоторой равновесной концентрации в случае обратимой реакции при этом величина б является вполне определенной и не зависит от кинетики процесса. [c.104]

Рассмотрим единственную необратимую реакцию, протекающую в изотермических условиях на катализаторе переменной активности. Будем для простоты пренебрегать переносом вещества движущимися твердыми частицами мы уже говорили, при каких условиях это полностью оправдано. Мерой активности катализатора является эффективная константа скорости реакции к, равная произведению константы скорости Хо, отнесенной к единице активной поверхности, на площадь неотравленной поверхности о соответственно скорость образования исходного вещества в единице реакционного объема ра равна —кС. Уравнение материального баланса исходного вещества запишем в безразмерной форме, введя безразмерные переменные с= С/Со, у = kjkg и х = каХ и Со — исходная концентрация реагента и Ао — константа скорости реакции на неотравленном катализаторе) [c.320]

Рассмотрим сначала случай необратимой реакции. При 5 = 0, когда 7 вх= вых> величина х> очевидно, равна единице. При очень больших временах контакта, когда лимитируюш ее исходное веш,е-ство практически исчерпывается, = О и, согласно соотношению (VIII.49), достигается температура максимального адиабатического разогрева Гвых = вх + При этом скорость реакции ад( вых) близка к нулю и можно положить г (С, Т) = к (Г)С" , где т — номер первой из производных функции г (С, Т) по С при С =0, не равных нулю. Соответственно, [c.340]

В случае необратимой реакции целочисленного порядка с помощью формулы (VIII.55) можно получить аналитические выражения для X- Если реакция идет по нулевому порядку, Гс = О и х равна отношению скорости реакции на выходе из реактора к скорости реакции на его входе. Здесь, в кажущемся противоречии с полученными выше общими результатами, х монотонно возрастает с увеличением времени контакта, если процесс идет с выделением тепла и убывает — в случае эндотермической реакции. Следует, однако, помнить, что независимость скорости реакции от концентрации [c.341]

В случае необратимой реакции первого порядка г = к (Т) С, где к — константа скорости реакции, зависимость которой от температуры определяется уравнением Аррениуса. Формула (VIII.55) принимает при этом вид [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология