Азоксисоединения образование

Восстановление сульфидом сопровождается накоплением в реакционной массе щелочи, которая часто способствует образованию побочных продуктов реакций — азоксисоединений. Это особенно вредно при восстановлении полинитросоединений. Поэтому сульфид натрия используют в большинстве случаев при восстановлении мононитропроизводных, например нитрофенола и 1,5-динитроантрахинона. Сульфид берут с избытком до 40%. Реакцию ведут при 120—125°, иногда под небольшим давлением — до 2 атм. Восстановление гидросульфидом и полисульфидами не сопровождается образованием свободной щелочи, а следовательно, и не образуются побочные продукты. [c.45]

Чтобы уменьшить протекание этой побочной реакции едкий натр добавляют в реакционную массу постепенно, по мере его расходования. Рекомендуется также использовать окислители — кислород воздуха, природный диоксид марганца — пиролюзит, почти полностью подавляющий образование азоксисоединения. [c.186]

Таким образом при прочих равных условиях сернистый аммоний, а особенно сульфгидрат аммония, создают среду, наименее благоприятную для направления реакции в сторону образования азоксисоединений. [c.147]

Замещение активированного атома галогена на алкил (арил)-тиогруппу проводят как в протонных, так и в полярных апротонных растворителях, замещение неактивированного а тома галогена — только в последних или в условиях межфазного катализа. Чтобы избежать восстановления нитрогруппы с образованием азоксисоединений, рекомендуется поддерживать избыток свободного тиола, добавляя щелочь постепенно. Так, постепенное внесение раствора КОН в раствор я-нитрохлорбензола К алкантиола в метаноле или диметилформамиде с последующим нагреванием дает возможность получать сульфиды с выходами 92—98% [847]. [c.383]

Образование азоксисоединений больше всего зависит от реакции (2) и отчасти от реакции (3). [c.284]

В. О. Лукашевич показал (вопреки данным, полученным ранее Бамбергером), что при взаимодействии нитрозосоединения и арилгидроксиламина, обладающих различными радикалами, получаются наряду с простыми смешанные азоксисоединения Аг—N(0)=N—Аг . Тем самым доказано, что реакцией по схеме (2) можно объяснить образование смешанных азоксисоединений при восстановлении смеси нитросоединений [c.284]

Анализируя значение пространственных факторов в окислительновосстановительных реакциях, приводящих к окислению аминогруппы в нитрозогруппу, необходимо отметить их положительную роль. Поскольку обычно побочными продуктами являются азо- и азоксисоединения, образование экранированного анилиниевого радикала (схема 75) в определенной степени препятствует его димеризации и тем самым [c.91]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Ц. (чаще наз. 1,3-диполярным Ц.) - присоединение к молекуле, содержащей кратную связь, 1,3-диполярных соед.- трехатомных компонентов (разл. комбинации атомов С, О, N), обладающих 4 я-электронами, с образованием 5-членных гетероциклов. В качестве 1,3-диполярных соед. используют диазосоединения, азвды, азоксисоединения либо малостабильные нитрилоксвды, нитриламины, нитроны и др., вводимые в р-цию в момент образования, напр. [c.373]

Последняя реакция, весьма вероятно, является, наряду с восстановлением азоксисоединений, причиной образования азосоедииений при щелочном восстановлении нитрозамещенных. [c.140]

Значение разницы в концентрациях щелочной жидкости особенно проявляется при восстановлении о-нитротолуола и о-нитроанизола, возможно в связи с вышеотмеченным понижающим влиянием со стороны в орто-положении к N63 стоящей СНз- (соотв. ОСН3-) группы на скорость образования азоксисоединения из первичных продуктов восстановления. [c.142]

Факторами, влияющими иа образование азоксисоединений, являются повышенная температура реакции, примесь альдегида в применяемом спирте, повышение конценграции щелочи в реакционной смеси. Количество нитрофенола в продукте реакции растет с повышением температуры и концентрации щелочного раствора. Индивидуальная природа самого нитрохлоропроизводного, число и положение нитрогрупп также конечно много значат в исходе реакции [c.221]

Восстанавливающее действие ще ючных алкоголятов, которые вызывают образование азоксисоединений, небла10прия1н0 влияет на выхода эфиров нитрофенолов. Сильны. и разбавление.м водой или веде-н 5ем реакции при более низкой температуре (ниже 70°) этих промежуточных реакций удается в значительной степени избежать [c.179]

Реакция окисления первичных аминов является характерной реакцией гидроперекисей. При действии гидроперекиси уксусной кислоты при охлаждении окисление останавливается на образовании нитрозосоединения если же процесс ведется без охлаждения и в концентрированном растворе, то реакция протекает весьма бурно, и при этом образуются также нитросоединения. Изменяя количества гидроперекиси уксусной кислоты, можно соответственно влиять на образование вторичных продуктов окисления аминов, на но.аучение азо- и азоксисоединений. [c.37]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

В щелочной среде процесс идет более сложно Промежуточные продукты — нитробензол и фенилгидроксиламин — взаимодействуют с образованием азо-ксибензола (азоксисоединение), затем азосоединенич (азобензол), гидразосоеди-нения (гидразобеизол) и наконец амина [c.219]

Увеличение щелочности среды в ходе реакции приводит к тому, что лишь некоторые нитросоединения могут быть успешно восстановлены с помощью сульфида натрия. Повышенная щелочность среды благоприятствует образованию азоксисоединений, что понижает выход целевого аминопродукта и ухудшает его качество. Особенно сильно вредное действие щелочи сказывается при частичном восстановлении полинитросоединений. Поэтому сульфид натрия применяют главным образом для восстановления мононитросоединений (восстановление —/г-нитроанилина до /г-фени-лендиамина, -нитроанизола до п-анизидина и т. п.) и нитроазосоединений. [c.114]

Восстановление полисульфидами натрия. Растворы полисульфи-дов натрия, подобно растворам сульфида натрия, имеют сильнощелочную реакцию. Однако, как видно из приводимых уравнений, восстановление нитросоединений полисульфидами не сопровождается увеличением щелочности среды, а следовательно, и образованием нежелательных азоксисоединений. [c.115]

Ни арилгидроксиламины, ни нитрозоарены не удается получить восстановлением нитросоединений в щелочной среде Это объясняется тем, что в этих условиях они по мере образования конденсируются с образованием азоксисоединений [c.228]

Азокси- и родственные им соединения. Многие азоксисоединения при действии излучения на их растворы [181, 182] превращаются в о-оксиазосоедине-ния, в то время как при катализируемой кислотами перегруппировке происходит в основном образование л-оксиазопроизводных. [c.265]

Состав католита. Состав католита часто определяет направление восстановления. Особенно это относится к тому случаю, когда происходит изменение pH, В кислом католите в качестве конечного продукта восстановления нитробензола получается анилин в щелочном же растворе продуктами восстановления являются бимолекулярные азокси-, азо- или гидразобензол [49] вследствие реакции между промежуточными продуктами—нитрозосоединением и гидрок-силамином, приводянгей к образованию азоксисоединения. В кислом растворе главным продукто.м восстановления беизофенона на активных катодах из чистых металлов является беизпинакон, тогда как в щелочном растворе главный продукт восстановления представляет собой бензгидрол [501. [c.326]

Перегруппировка Валлаха. Аналогичные изменения происходят при обработке азоксисоединений концентрированной серной кислотой они перегруппировываются в соответствующие оксиазопроизводные с преимущественным образованием пара-изомеров. Из азоксибензола, например, получается л-оксиазобепзол [c.184]

Чувствительность азоксисоединений [74, 751 к свету подробно исследовали Бэджер и Баттери [761. Они нашли, что изомеризация, ведущая в случае азоксибеизола к образованию о-оксиазобензола, протекает таким образом, что атом кислорода перемещается к более удаленному кольцу. Фотохимическая изомеризация а-4-бромазоксибензола (БУШ) ведет к образованию 4-бром-2-оксиазобензола (Б1Х), аналогичным образом протекает и изомеризация 2,2 -азокси-нафталина в -окси-2,2 -азонафталин. [c.41]

Рекомендуется соблюдать следующий режим восстановления. Сначала в обогреваемый редуктор загружают горячую воду и железо (с избытком 15—20 о) и приливают соляную или уксусную кислоту ( затравка ). В течение всего процесса восстановления должна сохраняться слабокислая реакция среды. Затем, поддерживая температуру на заданном уровне (большей частью ЮО ), порциями, по мере восстановления, вносят нитросоединение. Ход процесса восстановления контролируют капельной пробой иа фильтровальной бумажке, по окраске определяя, полностью ли израсходовано нитросоединение (бесцветный вытек) и имеется ли железо в растворе. Присутствие железа определяют нанесением капли сернистого аммония рядом с каплей пробы—в месте соприкосновения капель должна появиться черная полоска сернистого железа. При восстановлении важно быстро миновать стадию образования фенилгидроксиламипов, которые конденсируются в азосоединениях или через промежуточное образование нитрозосоединений переходят в азоксисоединения, присутствие которых узнают по желтому окрашиванию. В этом случае восстановление может прекратиться. По завершении реакции восстановления избыток железа удаляют при помощи соды. Восстановление протекает с выделением тепла. При стехиометриче-ском количестве кислоты восстановление происходит по следующей реакции [c.278]

Он считает, что и в других случаях восстановления, где скорость превращения ArNO ArNHOH весьма велика (например, восстановление закисью олова в щелочной среде, электролитическое восстановление в щелочной среде при низких потенциалах на катоде), образование азоксисоединений протекает по схеме (4), а не по схеме (2) [c.285]

Азосоединения при одинаковых условиях восстановления образуют меньше аминов, чем азоксисвединеяия. При восстановлении азоксисоединений в смеси с нитросоединениями цинком в щелочной среде наблюдается образование аминов иногда в очень значительных количествах. В. О. Лукашевич полагает, что [c.285]

При взаимодействии нитросоединений с растворами сернистых щелочей нужно учитывать возможность и другого направления реакции, кроме образования нитроаминов. Растворы этих солей сами имеют щелочную реакцию. При наличии же щелочи в среде процесс восстановления может привести к получению значительных количеств нитроазоксисоединений, так как образованию азоксисоединений (из арилгидроксиламинов и нитрозопроизводных), как выше было уже отмечено, благоприятствует щелочность среды. Получение азоксисоединений здесь нежелательно, так как при этом уменьшается выход главного продукта реакции. Различные полинитросоединения имеют разную чувствительность к концентрации ионов гидроксила, во всяком случае для каждого из исходных веществ следует определить предел допустимой максимальной концентрации щелочи. [c.290]

С высокомолекулярными спиртами восстановленио нитрогруппы становится rjsaBHoft реакцией. Так, действие алкоголятов высокомолекулярных спиртов на м- и я-нитрохлорбензол приводит к образованию азоксисоединений и аминов, между тем как о-нитрохлорбензол образует с теми же алкоголятами замещенные аминокислоты например [c.411]

Смотреть страницы где упоминается термин Азоксисоединения образование: [c.565] [c.292] [c.292] [c.165] [c.483] [c.145] [c.679] [c.141] [c.147] [c.472] [c.166] [c.106] [c.166] [c.17] [c.16] [c.17] [c.15] [c.94] [c.166] [c.260] [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология