Изотопный обмен атомов серы

Синтез изотопным обменом может быть применен для введения в молекулы радиоактивных и стабильных изотопов вместо атомов, находящихся в подвижном положении. Атомы неорганических соединений обладают большой подвижностью, поэтому изотопным обменом метка может быть легко введена в любое положение соединения, кроме случая, когда он — центральный атом комплексного иона. В органических соединениях подвижными являются атомы галоидов, металлов, в отдельных случаях атомы серы. Атомы водорода подвижны в ОН-, НН-, 5Н-группах. Связь С—Н более устойчива и обмен таких атомов водорода возможен лишь в жестких условиях (щелочной или кислой средах). Атомы углерода в органических соединениях неподвижны, но в условиях протекания перегруппировок введение радиоактивных атомов углерода в молекулу изотопным обменом возможно. [c.511]

Р=0 в кислотах фосфора, способность к обмену изменяется в широких пределах. Столь же сильно зависит она в сходных по строению молекулах или ионах от природы атома, с которым связан обменивающийся атом кислорода. Эти же особенности характеризуют обмен других элементов, например водорода [23, 27], серы [28], азота и галоидов [23, 29]. Хорошо известная химикам зависимость реакционной способности атомов и групп от всей совокупности признаков, характеризующих химическое строение молекул в целом, часто недооценивалась при сопоставлении данных по изотопному обмену. [c.108]

Изотопный обмен довольно легко происходит в 2-меркапто-бензтиазоле с элементарной серой и с HjS [5, 6, 7, 8]. При этом в обмене участвует атом серы труппы —С—SH. Во втором атоме серы тиазольното кольца —С—S—С обмена не наблюдается даже в жестких условиях. Подвижность серы тиольной труппы в 2-мер-каптобензтиааоле объясняется способностью этого соединения тау-томеризоваться в тионовую форму (— =S), в которой и происходит изотопный обмен [9]. [c.178]

В реакции Пуммерера пара-замещенных арилметилсульфокси-дов с уксусным ангидридом с увеличением электроноакцепторного характера находящейся в гаара-полОжении группы реакция замедляется, а величина р при корреляции по Гамметту равна —1,5 [90]. Если провести реакцию с полностью дейтерированным по метильной группе сульфоксидом, то значение изотопного эффекта реакции ( н/ п) довольно велико и равно 2,8 [90]. Очевидно стадией, определяющей скорость реакции, является отщепление протона (стадия б), а предыдущая равновесная стадия (а) протекает быстро. Разумеется при этом должен происходить кислородный обмен в результате нуклеофильной атаки ацетокси-иона на атом серы [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология