Карбокатионы карбокси карбоксил

Первоначально /яре/я-бутокси-радикал отщепляет атом водорода из аллильного положения циклогексена с образованием аллильного радикала, который далее окисляется до карбокатиона ионом меди (П). Реакция заверщается присоединением карбокси-лат-иона к карбокатиону. [c.537]

Карбокатионы, обладающие очень большим сродством к электронной паре, имеют заметную склонность к стабилизации путем катионоидного отрыва протона в Р-положении. Это превращение соответствует конечной стадии многочисленных электрофильных реакций, показанных на схемах а, б, в. Хотя отщепляемым элементом структуры наиболее часто является протон, в тех же условиях и карбоксил способен к катионоидному отрыву (г). [c.136]

Механизм гидролиза, по-видимому, заключается в Т9М, что протон от карбоксила Глу-35 присоединяется к гликозидному кислороду, связывающему звенья D и Е, разрывая гликозидную связь. Первый углеродный атом кольца D при разрыве гликозидной связи превращается в карбокатион. Этот карбокатион на какое-то время стабилизируется анионом остатка Асп-52. Затем к указанному карбокатиону присоединяется гидроксильный ион из воды, окончательно стабилизируя кольцо D, а протон (изводы) заменяет H" ", отданный остатком Глу-35. Освободившийся дисахарид (звенья Е и F) покидает молекулу лизоцима, освобождая место для следующих звеньев. [c.209]

В любом случае трудно провести четкое разграничение между стабилизацией иоиа карбония близко расположенной карбокси-латной группой, как для карбокатиониого механизма, и образованием ковалентной связи между ними, как ири нуклеофильном катализе ([79], с. 184). Возможно, каталитическая активность фермента отражает тонкий баланс между этими двумя экстремальными случаями. По образному выражению Джейкса [79], фермент, регулируя с высокой точностью расстояние между кар-боксилатной группой и связанным субстратом, реализует сразу [c.177]

Влияние строения агликона. В тех случаях, когда агликон может образовать карбокатион более прочный, чем гликозильный карбокатион (стр. 130), гидролиз Гликозида идет с разрывом связи кислород—агликон, т. е. необычным образом. Весьма существенное влияние, ускоряющее гидролиз, оказывает карбоксил агликона, который может приблизиться к кислороду гликозидной связи происходит интрамолекулярный катализ. Это наблюдается при гидролизе псевдоальдобиуроновых кислот [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология