Кольцо стабилизирующее

Теплота гидрирования молекулы бензола, формально содержащей три двойные связи, на 151 кДж/моль больше, чем теплота гидрирования трех молекул этилена. Эту величину, связываемую с ЭР, можно рассматривать как энергию, дополнительно затрачиваемую на разрушение циклич. системы сопряженных двойных связей бензольного кольца, стабилизирующей эту структуру. Т. обр, ЭР характеризует вклад циклич. сопряжения в теплоту образования (полную энергию, теплоту атомизации) соединения. [c.201]

Поликонденсационные редокс-полимеры были получены [224] на основе многоядерных окислительновосстановительных систем, в которых хинонное кольцо стабилизировано ненасыщенными группами, и формальдегида. Были получены редокс-полимеры на основе следующих соединений [c.97]

Введение электроотрицательных радикалов в ароматическое кольцо стабилизирует препараты в отношении к кислотам, однако активность их снижается [16]. [c.201]

Региоселективность реакций присоединения стирола и его производных с несимметричными реагентами определяется способностью бензольного кольца стабилизировать соседний карбкатионный или радикальный центр. [c.482]

Вследствие ряда предположений, которые пришлось сделать, количественные результаты этого исследования не следует принимать слишком буквально. Тем не аденее некоторые общие заключения вполне допустимы. Наиболее интересные из них следующие 1) ароматические кольца стабилизируют молекулу, что приводит к малому выходу радикалов, и 2) электроотрицательные группы, в частности галогены, промотируют образование радикалов. Можно ожидать, что эти закономерности относятся также и к реакциям полимеров. [c.57]

Полистирол более стабилен, чем полимеры, имеющие химическую формулу (1-У). Это, очевидно, является следствием того, что в полистироле группа, оттягивающая электрон, то есть фенильное кольцо, стабилизирует атом водорода, связанный с третичным углеродом. [c.30]

При небольших числах оборотов коленчатого вала компрессора закон изменения давления под кольцами по ходу поршня или углу поворота коленчатого вала примерно следует закону изменения давления газов в цилиндре, и поэтому давление р , а вместе с ним и давление во всех остальных элементах уплотнения меняется во времени. При больших оборотах, как установлено исследованиями, это не наблюдается, давление под кольцами стабилизируется при некоторых определенных значениях. [c.141]

В подтверждение аналогий между масс-спектрометрией и пиролизом можно привести очень немного доказательств. Отчасти это объясняется недостаточно полной информацией о структуре ионов и механизме реакции в масс-спектрометрии. Существует тем не менее некоторое кажущееся сходство, и, в частности, масс-спектрометрические эксперименты привели к открытию улучшенного метода синтеза бифенила и его производных. За исключением реакций разрыва связи и ретродиенового синтеза, большинство этих аналогий относится к соединениям, содержащим ароматическое кольцо. В масс-спектрометрии катионы и катион-радикалы являются конечными продуктами, тогда как в соответствующих пиролитических процессах получаются радикалы или нейтральные молекулы. По-видимому, в некоторых случаях ароматические кольца стабилизируют продукты как пиролиза, так и масс-спектрометрической фрагментации одним и тем же способом, который, возможно, определяется одинаковой прочностью связей. Следует все же отметить, что удаление, ,электрона может различными путями влиять на прочность связей (см. также разд. П, Ж и табл. 4). В случае нейтральных частиц (СНз) прочность связи убывает в следующем порядке О > N > 5, тогда как в соответствующих молекулярных ионах этот порядок иной N >- 3 > О. [c.92]

Инжекторное устройство запальника позволяет получать газовоздушную смесь с коэффициентом избытка воздуха до а 1,3. В насадке запальника установлен стабилизатор, который при избытке воздуха а = 0,85 и более создает огневое кольцо, стабилизирующее горение основного факела. [c.46]

Сопоставим характеристики развернутых форм дипептида -Asn-Asn-с зультатами расчета конформационных возможностей рассмотренного выше дипептида -Phe-Phe- (см. табл. 11.18 и 11.30). Это представляет юггерес, поскольку атом С боковой цепи как аспарагина, так и фенилала-гана находится в гибридизации sp и также имеет плоскую структуру, равнение обнаруживает значительную близость обоих пептидов в отно-йении характера стабилизирующих взаимодействий и значений углов х рвого остатка и х второго, при которых эти взаимодействия осуществляются. У дипептида -Phe—Phe- из-за большего размера ароматического кольца стабилизирующие взаимодействия эффективнее, чем у sn-Asn-. [c.215]

Доля диариламинильных радикалов, присутствующих в равновесии с их димером, зависит от способности заместителей в ароматических кольцах стабилизировать радикальный центр либо за счет делокализации [31], либо за счет стерических затруднений процесса димеризации [1]. [c.185]

В связи с синтезом альдегида (LXXXIV) нельзя не учитывать некоторых отклонений в поведении кумаронов в условиях получения альдегидов по методу Гаттермана. Бензофураны, не замещенные в а- и р-положениях, очень чувствительны по отношению к минеральным кислотам. Однако наличие карбоксильной группы в а-положении в фурановом кольце стабилизирует всю систему и делает возможным проведение синтеза Гаттермана [34]. Альдегидная группа в этом случае входит в положение 7 бензольной системы, если эта последняя является производной флороглюцина. После гидролиза защитная группа легко удаляется декарбоксилированием. Наличие метильной группы в а- и р-положениях также стабилизирует систему. Если метильная группа. находится в р-положении, то формильная группа вступает в фурановое кольцо в а-положение по отношению к бензольному кольцу. Если же бензофурановая система такова, что замещение возможно в обоих кольцах, и если желательно ввести формильную группу в бензольное кольцо, то а-положение в фурановом цикле должно быть блокировано, например карбоксильной группой. [c.28]

На основании данных спектров ядерного магнитного резонанса был сделан вывод о том, что в дейтерированном диметилсульфоксиде существует лишь изомер ХХХПа, а в трифторуксусной кислоте — изомер ХХХПб. По-видимому, трифторуксусная кислота протонирует пиримидиновое кольцо, что приводит к оттягиванию электронов от тетразольного цикла и образованию азидного изомера. Наоборот, в щелочной среде (пиридин) тетразольное кольцо стабилизируется, поэтому в этих условиях преимущественно существует изомер ХХХПа. [c.61]

Введение второго пиридинового кольца стабилизирует молекулу масс-спектр 1,4-бис (2-метилпиридил-5) бутана характеризуется наиболее интенсивным. пиком молекулярного иона, являющимся максимальным в спектре и составляющим 23% от полного ионного тока- [c.231]

Окисление хинолина щелочным перманганатом дает хино-лииовуго (2,3-пиридиндикарбоновую) кислоту. Даже если бензольное кольцо стабилизировано нитрогруппой, пиридиновое кольцо сохраняется [c.493]

Предполагается, что ароматическое кольцо стабилизирует молекулу обычным способом, уменьшая число радикалов, образующихся в первой стадии радиолиза [(реакция (10.13)]. Однако фе-нильная группа способствует развитию цепей в реакциях отрыва водорода [процесс (10.15)], т. е. цепной процесс более или менее компенсирует снижение выхода продуктов, вызванное стабилизирующим действием ароматического кольца. Аналогичный эффект был найден (даже в большей мере) для такого ароматического соединения, как стирол РЬСН = СНг, который при облучении полимеризуется. Значение О для молекул стирола, перешедших в полимер, может достигнуть нескольких сот, хотя выход радикалов относительно мал. [c.328]

В анилинах сопряжение пары электронов атома азота с кольцом стабилизирует основание и уменьшает его тенденцию быть донором электронов. Введение в пара-лоло- [c.22]

Большое значение для окраски имеет наличие в молекуле или ионе красителя хиноидного кольца. Однако точка зрения современной теории на роль хиноидных колец в окраске органических красителей существенно отличается от представлений Нец-кого. Бензольное кольцо стабилизируется резонансом структур Кекуле. Хиноидное кольцо, как мы знаем, гораздо менее стабильно. Если поэтому в одной из резонансных структур красителя имеется бензольное кольцо, а во второй — хиноидное, первая структура будет значительно преобладать над второй. Иллюстрировать это положение может препарат, полученный Киприановым, Ушенко и Гершунсом [c.161]

В переходном состоянии двойная связь стирола еще не полностью разорвана, а образующаяся новая связь еще сильно растянута. Происходит сдвиг электронов к карбонилсодержащей группировке, поскольку бензольное кольцо стабилизирует положительный заряд, а карбонильная группа — сильный акцептор электронов. При присоединении к малеи-нильному радикалу второй молекулы малеинового ангидрида подобная дополнительная ионная резонансная форма не может иметь существенного значения, поскольку малеиновый ангидрид не способен стабилизировать частичный положительный заряд. Однако, когда цепь со стнрильным радикалом на конце атакует малеиновый ангидрид, ионная резонансная форма снова в значительной степени стабилизирует переходное состояние [c.275]

Однако, как впервые указал Мор [26], формы а и б можно легко перевести друг в друга с незначительным временным искажением тетраэдров ( отгибание атома С4 вниз, ниже атомов Сд и g). Этим объясняется отрицательный результат всех попыток получения изомерных монопроизводных циклогексана. Мор указал далее, что присоединением короткого мостика из атомов углерода к цикло-гексану в орто-, мета- или пара-положениях можно получить ненапряженные модели бициклических систем так, например, могут существовать два пространственно изомерных декагидронафталина. В таких декалинах центры тяжести атомов углерода расположены не в одной плоскости и модели не обнаруживают напряжения. Переведение их друг в друга, например путем отгибания , как в случае ванны и кресла циклогексана, в данном случае невозможно. Присоединенное кольцо стабилизирует обе формы, поэтому их можно получить в изолированном состоянии, если представления Закса — Мора правильны. Эти соединения, а также ряд других веществ аналогичного строения были впервые получены Хюккелем [27, 28] (о бициклических системах см. стр. 66 и далее). Поэтому, хотя теория напряжения Вайера и не может быть принята в ее первоначальной форме, ее все же следует сохранить с тем существенным ограничением, что начиная с б-членного кольца и выше происходит образование неплоских, свободных от напряжения систем с сохранением тетраэдрической симметрии углерода. [c.53]

Метод проверяли на двигателе Д-21 ВТЗ им. Жданова. Датчик давления картерных газов устанавливали в отверстие мас- лозаливной горловины, а отметчик ВМТ — в гнездо счетчика моточасов. Сигналы через коммутационные провода подводили непосредственно к электронному или шлейфовому осциллографу. Было установлено, что в качественно собранном двигателе прорыв газов через кольца стабилизируется уже через 25—45 мин работы в режиме горячей обкатки, что существенно меньше времени, принятого на заводах. [c.232]

В случае гетеролитического разрыва связи С—Н возможно протекание реакции дегидрирования насыщенного сернистого соединения. Особенно вероятен этот процесс при отрыве гидрид-иона. В литературе описаны многочисленные случаи ионного дегидрирования различных органических соединений под действием акцепторов гидрид-ионов [69]. Установлено, что способность органического вещества отдавать гидрид-ион в сильной степени зависит от его строения. Наибольшей гидридной подвижностью обладают атомы водорода при третичном атоме углерода, наименьшей — при первичном, что связано с устойчивостью иона карбония, образующегося после отрыва гидрид-иона. Введение в молекулу некоторых групп, например, содержащих бензольные кольца, стабилизирует ион карбония и увеличивает вероятность дегидрирования. Присутствие в молекуле органического соединения гетероатома с неподеленной парой электронов приводит к увеличению гидридной подвижности водорода, связанного с тем же атомом углерода, что и гетероатом. Поэтому различные гетероорганические соединения, в том числе, например, дигидротиофены, легко дегидрируются при действии акцепторов гидрид-ионов. К ним относятся А1С1з, ВРз, Н2504, НР, НЗЬРб и другие кислоты. Поэтому можно полагать, что, если на поверхности твердого катализатора имеются протонные или апротонные кислотные центры, возможен отрыв гидрид-иона от углерода, непосредственно связанного с атомом серы. Это приведет к образованию непредельных сернистых соединений. Такой процесс возможен только с сернистыми соединениями, в молекуле которых имеются а-атомы водорода, например 1 [c.145]

Образование изомерного граяс-диенового комплекса невозможно, если двойная связь в металлациклопент-З-ене представляет собой часть ароматической системы. Более того, ароматическое кольцо стабилизирует такие металлациклопентены по сравнению с соответствующими о-ксилиленовыми комплексами (рис. 9.13) известны бензометаллациклопентены, содержащие переходные металлы не только начала, но конца ряда [108]. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология