Мышьяк галогениды, реакции присоединения

Анионные иодидные комплексы с относительно низким зарядом извлекаются донорноактивными кислородсодержащими растворителями, например трибутилфосфатом или кетонами, в виде комплексных кислот. Координационно сольватированные соли образуются, если применяемый экстрагент способен внедряться во внутреннюю сферу с образованием нейтрального смешанного комплекса. Соли такого типа могут получаться из анионных иодидных комплексов путем замещения иодидных лигандов и, по-видимому, из нейтральных галогенидов путем реакций присоединения. Можно, очевидно, экстрагировать и заряженные смешанные комплексы типа, например, HMJ Sy. В связи с этим четкую границу между указанньши механизмами экстракции провести трудно. Экстракция нейтральных иодидов отличается тем, что ее можно осуществлять растворителями самой разнообразной природы, в том числе инертными — бензолом, I4 и т. д. Использование инертных растворителей обеспечивает очень высокую селективность экстракции, поэтому извлечение, например, мышьяка и олова(1У) из иодидных растворов такими растворителями стало весьма распространенным практическим методом. [c.103]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка склонны к реакциям комплексообразования. При этом они способны образовывать два типа комплексных соединений ацидокомплексы и катионршге комплексы. Пентагалогениды являются лучшими комплексообразователями, чем тригалогениды, что можно легко понять как с позиции электростатических представлений, так и с позиций МВС. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГ., нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Лз(ЫНз)4]С)з, [В](Ы0)]С1з и т. д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов, которые с точки зрения электронной теории кислот и оснований обладают основными свойствами, например [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология