Комплекс смешанного типа

Связь в комплексе между ионами гидроксила и ниобия ослаблена, что приводит к повышению его реакционной способности. Следствием этого является образование комплексонатами ниобия тройных комплексов смешанного типа [98], в частности перекисных соединений [100]. [c.98]

Очевидно, если прочность этих связей невелика, как это, по-видимому, имеет место при образовании и экстракции соединений трех- и четырехвалентного ванадия, возникающие в экстракте комплексы являются лабильными и могут скорее всего быть отнесены к комплексам смешанного типа. [c.113]

Для оценки биологических функций биополимера необходимо иметь четкое представление о том, в каких биологических структурах находится данный биополимер и какие его свойства необходимы для успешного функционирования этих структур необходимо также связать свойства биополимера с химической структурой. Поэтому вначале кратко будет рассмотрено современное состояние вопроса о цитохимической и гистохимической локализации углеводсодержащих биополимеров и вопроса о связи структуры и биологической функции полисахаридов. В пределах этой главы мы не будем проводить четкого различия между полисахаридами и углеводсодержащими биополимерами смешанного типа, поскольку биологические функции последних чаще всего связаны именно с присутствием в составе молекулы углеводных остатков. С другой стороны полисахариды обычно встречаются в клеточных структурах в виде комплексов различной степени прочности с другими природными биополимерами. [c.598]

Второй класс растворов характеризуется появлением новой полосы, изменяющей свою интенсивность при дальнейшем изменении концентрации, но сохраняющей свое положение в спектре. Можно было бы привести многочисленные примеры таких растворов. Ограничимся лишь теми, которые характеризуют сам метод разделения обоих классов. При растворении хлороформа в диэтиловом эфире появляется новая полоса, смещенная на 18. см к малым v и изменяющая свою интенсивность, с уменьшением концентрации. Этого в сущности и достаточно для доказательства существования смешанных ассоциированных комплексов насыщенного типа. Однако при растворении того же хлороформа в диоксане или ацетоне, где характер межмолекулярных взаимодействий по физико-химическим данным должен быть примерно такой же, новая полоса не наблюдается. По другому спектральному признаку, о котором будет сказано ниже, мы должны заключить [2], что в этом случае смещение полосы смешанных ассоциаций столь мало, что она практически полностью совпадает с полосой чистой жидкости. [c.253]

Образование смешанных ассоциированных комплексов насыщенного типа из компонентов, в которых таких комплексов нет, легко сопоставляется с отрицательными отклонениями от идеальности раствора. Для случаев-растворов хлороформа в эфире или ацетоне это может быть показано сопоставлением имеющихся для них кривых отклонения от закона Рауля с данными спектроскопии. [c.255]

Суш ествуют промежуточные и смешанные типы взаимодействия. Образование нейтральных молекулярных комплексов связано с участием как химических , так и физических сил. Волновая функция (ф) комплекса, состоящего из донора и акцептора, записывается в виде линейной комбинации двух функций. Первая выражает физические, а вторая — химические силы. В последнем случае электроны донора переходят к акцептору и возникает ковалентная связь [c.27]

При расчетах подобных систем следует учитывать эти смешанные комплексы. Довольно много комплексов указанного типа было найдено для многовалентных ионов металлов, обычно их приводят в таблицах констант устойчивости. [c.305]

Данные ЯМР для комплексов этого типа, включая соединения с мостиковым водородом между разными металлами, помещены в табл. 4-33. Значения т для смешанных комплексов занимают [c.162]

Существуют ингибиторы смешанного действия, осуществляющие оба типа торможения — конкурентное и неконкурентное. В зависимости от структурных и физико-химических особенностей парализатора (и фермента) в разных условиях может осуществляться то один, то другой тип ингибирования. Смешанный тип может возникать и тогда, когда ингибитор соединяется не с исходным фермент-субстратным комплексом, а с какими-либо промежуточными продуктами, которые образуются позднее. [c.63]

Для комплекса М(ОН2)б L время меньше, чем для MiOHg) из-за роста градиента напряженности электрического поля на ядре [197]. Для комплексов типа М(0Н2) Ьж (где x i) Ti еще более укоротится, так как градиент еще более увеличится. Таким образом, линии комплексов смешанного типа не должны обнаруживаться из-за их большой (порядка мегагерц) ширины. Отсюда Следующий важный вывод Интенсивность наблюдаемых в экспе- . риментах линий магнитного резонанса на ядра с большим квадрупольным моментом пропорциональна числу чисто водных комплексов. Это позволяет рекомендовать измерения интенсивности линий магнитного резонанса в качестве удобного метода исследования процессов комплексообразования в жидких растворах диамагнитных солей [197]. В принципе такой метод позволяет Определять степень диссоциации различных сильных электролитов и константы устойчивости комплексов. Не менее важными могут быть сведения о симметрии ближайшего окружения ионов, которые дают такие исследования. Однако в настоящее время специальных работ в этой области не имеется. Большая часть исследований ЯМР квадрупольных ядер в растворах выполнена со слабо гидратированными ионами [199—204]. [c.252]

Способность образовывать комплексы III типа является характерной особенностью переходных металлов. Хорошо известны комплексы этих металлов с моно- и ди-олефинами (сопряженными и хелатными), циклическими олефинами, ароматическими системами, с аллильными и циклопентадиенильными лигандами. Образованием этих комплексов и заканчивается превращение исходных ацетиленов во внутренней сфере комплексов переходных металлов. Основная особенность, вносимая ацетиленами,— это широкое распространение комплексов смешанного типа, содержащих п- и 0-связи металла с лигандом, в особенности, с гетероциклическими металлоорганическими соединениями. Устойчивость этих соединений обязана, видимо, дополнительной стабилизации сг-связанных лигандов в результате образования я-комплекспых связей с металлом. [c.133]

Труднее представить себе совершенно гладкое протекание аналогичных процессов для комплексов смешанного типа (диамино, моно- и триаминов), если не считать, что реакция новообразования комплекса происходит неносредственпо в адсорбированном слое. То обстоятельство, что платиновый электрод каталитически ускоряет внутрисферные перегруппировки, связанные с разрывом связей в исходном комплексе, с очевидностью следует также из установленного нами в настоящей работе факта постепенно идущей в присутствии металлической платины изомеризации хлорида Пейроне (цис-дихлорид) в продукт, дающий транс-реакцию по Курна-кову. При 18° за 10—20 сут. изомеризация происходила па 13 — 26%. За 75 сут. удалось изомеризовать 40% исходного цис-дихлорида. [c.295]

Поэтому временной график функционирования таких ХТС смешанного типа претерпевает некоторые изменения. В течение интервала времени, равного циклу, аппараты ХТС образуют не- делимые комплексы, на которые может быть декомпозирована ХТС. Эта декомпозиция выполняется таким образом, чтобы удовлетворить условию независимости технологических циклов отдельных комплексов. Тогда каждый такой комплекс, представляющий собой группу соединенных последовательно аппаратов периодического и полунепрерывного действия, образует как бы укрупненную аппаратурную стадию периодического действия, которая характеризуется собственным технологическим циклом. [c.188]

ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ti—С. Большинство Т.с.-гетеролигандные комплексы, гомолигандные-термически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в Т.е. от 2 до -Ь4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило, ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(fi-R) Ti соед. Ti(II)-немногочисленны. Т.е. имеют, как правило, тетраэдрич. строение известны также октазд-рич. комплексы, др. типы встречаются редко. Нанб. изучены комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с Ti по тс-тшху [Ti(L),(7 - p)2] (л = 1, 2), [Ti(L) (7 - p)] (и = 3, 4), где L-карбонильная или ацидная группа, олефин, фосфорорг. соед. и др. комплексы с лигандами, связанными по ст-типу [Ti( 4 ( T-R) L ] (X = ацидная группа, L = разл. донорные лиганды, л = 1, 2) смешанные комплексы типа [Ti( T-R)2(7t- p)j], [Ti( T-R)(7t- p)(L)]. [c.596]

Предполагают, что в системах иод-донорные растворители наряду с "внешним" комплексом 812 с переносом заряда существует и внутренний комплекс [81] . Первому из этих комплексов соответствует коротковолновая полоса, второму - длинноволновая. Соотношение между этими двумя типами комплексов определяет величину сдвига полосы поглощения. Комплексы иода с анилином, его метилзамещенными, а также с трифениларсином, трифенилстибином не могут быть отнесены к а-комплексам. По-видимому, их следует считать соединениями смешанного типа ка. В работе [32] оценено влияние растворителей на сдвиг полос поглощения иода с использованием полипараметрического корреляционного анализа. Применение уравнения Коппеля-Пальма, [c.23]

Существуют ингибиторы и смешанного действия, что зависит от структурных особенностей ингибитора и фермента. Смешанный тип ингибирования может возникать и в случае, когда ингибитор соединяется не с исходным фе рмент-субстратньтм комплексом, а с какими-нибудь промежуточными продуктами, образующимися в процессе реакции. Известны виды торможения, когда ингибитор блокирует не фермент, субстрат или кофермент. Это наблюдается при концентрации ингибитора, близкой к концентрации субстрата или кофактора. [c.166]

Так, при впрыскивании разбавленного раствора дигитонина под пленку холестерина, ограниченную барьером, например нитью, поджатой с внешней стороны слоем триолеина, не проницаемого для дигитонина, происходит немедленное расширение мопослоя с увеличением его площади примерно в два раза, а жидкообразная пленка холестерина отверждается (поджимающее давление триолеина при этом не изменяется). Если вместо дигитонина впрыскивать под монослой гексадецилсульфат (в соответствующей концентрации) и если в качестве масляного поршня использовать олеиновую кислоту, то площадь увеличивается лишь на 50%. Поскольку площади, занимаехмые молекулами холестерина, дигитонина и гексадецилсульфата, равны соответственно 40, 40 и 20 А , соотношение компонентов в образующемся комплексе должно быть 1 1. При замене олеиновой кислоты триолеином, который характеризуется более низким давлением растекания, смешанный монослой холестерина и гексадецилсульфата также соответствовал образованию комплекса 1 1. При дальнейшем постепенном расширении монослоя при более низких поверхностных давлениях образуется менее устойчивый комплекс холестерина и гексадецилсульфата с соотношением компонентов 1 2. Если вместо гексадецилсульфата использовать додецилсульфат, то образуется очень неустойчивый комплекс 1 1. Таким образом, вандерваальсовы силы играют большую роль в образовании комплексов рассмотренного типа. [c.308]

Обычным типом смешанных комплексов является тип аци-докомплексов ВдН -Ар, в которых В — ион металла, А — сопряженное основание слабой кислоты. Были определены константы устойчивости ряда таких комплексов, например, где А — карбо-нат-, фосфат-, аминокарбоксилат- или аминополикарбоксилат-,ион (10, 11, 13, 31]. Были измерены также константы устойчивости некоторых комплексов Вд(ОН)зАр гидролизованных ионов металлов [46, 62, 63], причем есть работы, которые относятся еще к 1909 г. [21]. Известны также комплексы В 58<,А , и В АД,,, которые содержат два типа ионов металла или два типа ионов лиганда. [c.464]

Рассмотрение концентрационной зависимости интегрального поглощения,, как было показано Денисовым, может датьи более подробные указания на ха рактер образования смешанных ассоциированных комплексов. Так, при растворении ацетона в нормальном октане соответственно простому акту разрушения уже имеющихся комплексов кривая интенсивности в зависимости от логарифма концентрации монотонно снижается с монотонным же изменением ее первой производной. Наоборот, при растворении ацетона в хлороформе интенсивность сильно возрастает, свидетельствуя об образовании ассоциированных комплексов насыщенного типа. Однако для этого должны разрушаться уже имеющиеся в ацетоне комплексы. Это сказывается на сложном характере кривой, на которой ясно выражено влияние обоих процессов (рис. 2). [c.254]

На территории России вследствие большого разнообразия геологического строения нефтегазоносных провинций (областей, районов) имеется полный спектр природных комплексов, известных в мировой практике. Как и за рубежом, преобладающая часть месторождений характеризуется пластовым резервуаром, терригенным или смешанным типом коллектора. Вместе с тем по мере развития геолого-разведочных работ, их технического и методологического совершенствования набор типов месторождений расширяется, прежде всего за счет более активного изучения карбонатных коллекторов, разнообразных неструктурных (литологических, стратрпрафических) ловушек, глубокопогруженных подсолевых отложений. [c.83]

При действии обоих ингибиторов меняются и максимальная скорость, и константа Михаэлиса, что, вероятно, можно объяснить связыванием с ингибитором и фермента Е), и фермент-субстрат ного комплекса ЕЗ), т. е. наличием смешанного типа ингибиро вания. [c.148]

Метод определения констант равновесия и теплот реакций по калориметрическим данным находит широкое применение при исследовании так называемых слабых комплексов (т. е. комплексов металлов типа а с анионами С1 , Вг , 1 и 804) кислот, у которых значения р/С выше 10 или ниже 4, а также в неводных или смешанных растворителях. Недавно Изатт, Христенсен и Итаф измерили таким способом значения АС , АЯ и А5° для взаимодействия 31 одно-, двух-и трехзарядного иона металлов с анионом 504 [146], а также для реакции Hg N2 с тиомочевиной в водно-этанольных смесях [151]. Христенсен, Изатт и сотр. [111, 147, 148] определили значения р/С, АЯ° и А5 для протонной ионизации нескольких сахаров, рибонуклеозидов, пуринов и пиримидинов при высоких значениях pH. [c.54]

В. Рассмотрим твердые растворы окислов переходных металлов с литийподобными ионами, L T(i 3 )0. Здесь поверхностная электропроводность может быть обусловлена либо дырочными комплексами типа [L — О — =0] , либо дырочными комплексами смешанного тина, например, [L — О — =0]в и [О = Тз+ — О — Т =0]в. Первый случай может проявляться при низких температурах, когда энергия активации дырочного перехода в системе с [L—О — Т " = О]а меньше, чем в системе [c.359]

Эффективность этого нового метода изучения лабильных смешанных комплексов была продемонстрирована Даванко-вым и Рогожиным [98, 99] на примере обнаружения стерео-селективных эффектов в комплексах меди с а-аминокислота-ми. Ранее считалось, что стабильность комплексов меди с бидентатными аминокислотами не зависит от того, являются ли они рацемическими или оптически активными. Лигандной хроматографией рацемических аминокислот на сорбентах с оптически активными аминокислотными стационарными лигандами показано наличие стереоселективных эффектов в большом числе комплексов переходных металлов с бидентатными [63, 98, 99] и тридентатными [87, 90] аминокислотами. Так, сорбент, полученный взаимодействием хлорметилированного сшитого полимера стирола с -пролином или -оксипро-лпном, в присутствии ионов Сц2+ прочнее связывал Д-ами о-кислоты, чем их -антиподы [63]. Вывод о большей стабильности смешанных комплексов лигандов типа К-бензил -про- [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплекс смешанного типа: [c.677] [c.677] [c.98] [c.68] [c.290] [c.1105] [c.192] [c.208] [c.37] [c.356] [c.371] [c.152] [c.270] [c.104] [c.511] [c.35] [c.506] [c.172] [c.179] [c.104] [c.104] [c.84] [c.251] [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология