Элементы подгруппы мышьяка

Глава 3. Элементы подгруппы мышьяка [c.431]

Какие степени окисления наиболее характерны для элементов подгруппы мышьяка Как изменяется устойчивость валентных состояний в ряду мышьяк, сурьма, висмут [c.194]

Окислительно-восстановительная активность элементов подгруппы мышьяка в кислородных соединениях может быть выражена схемой [c.318]

Элементы подгруппы мышьяка. Гидриды Аз, 5Ь, В малоустойчивы и немногочисленны. Это связано с уменьшением в ряду Аз— 5Ь—В прочности связи Э—Э и Э—И по сравнению с азотом и фосфором. От АзНз (арсин) к 5ЬН,, (стибин) и В1Н , (висмутин) устойчивость падает, ядовитость газов возрастает. [c.317]

Тригалиды элементов подгруппы мышьяка получают взаимодействием простых веществ при недостатке галогена. [c.430]

Синтез соединений элементов подгруппы мышьяка [c.194]

Какое различие проявляют сульфиды элементов подгруппы мышьяка в способности к образованию солей тиокислот Объясните. [c.303]

Другим примером такого кажущегося расхождения могут служить элементы подгруппы мышьяка УА группы периодической системы, а именно Аз, 5Ь и В1. Согласно аналитической классификации ион В1 + входит в четвертую аналитическую группу, а ионы, образуемые мышьяком и сурьмой, — в пятую. В ряду Аз " ", и В1 " радиусы ионов г увеличиваются и равны соответственно 0,069, 0,090 и 0,120 нм, а их ионные потенциалы уменьшаются. Как следствие этого, в ряду гидроксидов Аз(ОН)з, 5Ь(ОН)з, В1(0Н)з наблюдается, как и в предыдущем примере, уменьшение кислотных и увеличение основных свойств. [c.232]

Элементы подгруппы мышьяка дают комплексы и в трехвалентном состоянии. Устойчивость этих галогенопроизводных увеличивается при переходе от мышьяка к висмуту и от фтора к брому и иоду. Трехвалентные элементы рассматриваемой подгруппы проявляют переменное координационное число 4 и 6. (табл. 63). [c.206]

Работа 37 ЭЛЕМЕНТЫ ПОДГРУППЫ МЫШЬЯКА [c.221]

В свободном состоянии элементы подгруппы мышьяка имеют металлический вид и довольно хорошо проводят тепло и электричество. Од- [c.462]

Сравнительная окислительно-восстановительная активность элементов подгруппы мышьяка в характерных для них трех- и пятивалентном состояниях может быть выражена следующей схемой [c.465]

Обычные формы всех трех элементов характеризуются однотипной слоистой структурой кристаллов (рис. 1Х-53). Каждый атом связан с тремя другими того же слоя [с = 2,5 (Ав ), 3,90 (8Ь), 3,10 А (В1У] и имеет трех ближайших соседей в другом слое = 3,33,(Аз), 3,36 (8Ь), 3,47 А (В )]. Как видно из приведенных цифр, различие ядерных расстояний при переходе по ряду Аз—5Ь—В1 последовательно уменьшается (0,83—0,46—0,37), т. е. происходит некоторое приближение к характерному для типичных металлов равенству ядерных расстояний от каждого данного атома до всех его соседей. Вместе с тем относительная (Не = 1) электропроводность элементов по ряду Аз (2,7) — (2,5) — В1 (0,8) не только не возрастает, но даже уменьшается. Повышение давления влияет на электросопротивление всех трех элементов очень различно (рис. 1Х-54). Сурьма способна образовывать смешанные кристаллы и с Аз,-и с В1, но последние не образуют их друг с другом. В жидком состоянии элементы подгруппы мышьяка смешиваются при любых соотношениях. [c.467]

Элементы подгруппы мышьяка непосредственно не взаимодействуют с азотом, водородом и углеродом. Сурьма и висмут, кроме того, не реагируют с фосфором, кремнием и германием. При взаимодействии с металлами они образуют арсениды, стибиды и висмутиды, если этому благоприятствует соотношение металлохимических факторов. [c.287]

Характеристические соединения. Гидриды элементов подгруппы мышьяка общей формулы ЭНз можно получить лишь косвенным путем, например путем разложения кислотой соответствующих соединений с активными металлами [c.287]

В Н вообще не подтверждено. Вследствие слабости электронодо-норных свойств гидриды элементов подгруппы мышьяка основными свойствами не обладают. [c.288]

Для селенидов и теллуридов всех элементов подгруппы мышьяка также характерна устойчивость к неокисляющим кислотам. [c.296]

Напишите уравнения реакций взаимодействия простых веществ, образованных элементами подгруппы мышьяка, с концентрированными H2SO4 и HNO3. [c.136]

Как для элементов подгруппы мышьяка изменяется устойчивость степеней окисления —3, -f3 и -1-5 от мышьяка к висмуту Чем это определяется и в каких свойствах простых веществ и химических соединений элементов находит свое отражение [c.301]

Наличие заполненных предвнешних (п—l)d- и (п—2)/-уровней сверх оболочки предыдущего благородного газа накладывает отпечаток на свойства элементов подгруппы мышьяка. Отметим, что между собой мышьяк, сурьма и висмут являются полными электронными аналогами и отличаются с точки зрения электронного строения от типических элементов VA-группы — азота и фосфора, т. е. по отношению к ним являются неполными электронными аналогами. [c.282]

В свободном состоянии элементы подгруппы мышьяка- имеют металлический вид и довольно хорошо проводят тепло и электричество. Однако они очень хрупки и легко могут быть измельчены в порошок. Важнейшие их константы (наряду с соответствующими данными для азота и фосфора) сопоставлены ниже [c.281]

Большинство тригалидов элементов подгруппы мышьяка имеют молекулярные решетки, трииодиды — слоистые полимеры, образованные октаэдрами ЭНа1в (см. стр. 139). В1Рз имеет координационную решетку. В соответствии с увеличением молекулярного веса и в особенности с переходом к полимерным структурам температуры плавления соединений повышаются. У трифторида висмута, имеющего координационную решетку, температура плавления наиболее высокая (730°С). [c.430]

Какие элементы подгруппы мышьяка в степени окисления +П1 обра-э ют тиосоля Напясать формулы этих тиосолей, их названия и уравнения реакций и их получения взаимодействием соответствующих хлоридов с избытком сульф ида аммония. [c.147]

Для элементов подгруппы мышьяка характерны сульфиды ЭоЗаиЭзЗз для Аз и Sb. Все сульфиды — твердые порошки, нерастворимы в воде и разбавленных кислотах. Получают сульфиды из галогенидов [c.318]

У ниобия вследствие электронного проскока один внешний электрон п— )й п5 -. В отличие от элементов подгруппы мышьяка элементы УВ-подгруппы газообразных соединений с водородом не образуют. Однако высшие кислородШё хосдннсния—дагеотенТбв обеих подгрупп проявляют известное сходство. Характерная сте , прн . НУ Устойчивость подобных совдинений воз- [c.370]

Образование перекисных производных для элементов подгруппы мышьяка не характерно. Однако некоторые соли надсурьмяной кислоты (HSb04) были получены. Как правило, эти надантимонаты малорастворимы в воде. [c.473]

По отношению к фосфору элементы подгруппы мышьяка ведут себя различно. Расплавленные As и Р смешиваются в любых соотношениях, тогда как Sb и Bi фосфор почти не растворяют. При охлаждении расплавов As—Р, содержащих от 26 до 47 атОмН. % фосфора, выделяется в форме черных графитоподобных листочков кристаллическая фаза переменного состава, имеющая структуру типа черного фос-фора (рие. IX-35). Взаимодействием АзС1з с РНз (при —18°С) может быть, по-видимому, получено и определенное соединение обоих элементов состава АзР. [c.478]

Сравнивая характерные степени окисления элементов УА-груи-пы, отметим, что наиболее разнообразны они для азота. Для фосфора разнообразие степеней окисления уже меньше, а наиболее характерны лишь —3, +3, -Н5. Для элементов подгруппы мышьяка стабильность отрицательной степени окисления в ряду Аз—5Ь— уменьшается вплоть до того, что для висмута она вообще неизвестна. Это обстоятельство, в частности, также характеризует висмут как металл, а мышьяк и сурьму как полуметаллы (металлоиды). [c.284]

Молекулы гидридов элементов подгруппы мышьяка имеют пирамидальную структуру с атомом элемента в вершине и атомами водорода в основании, причем угол Н—Э—И близок к 90°. Это свидетельствует об образовании связей за счет чистых, практически не гибрндизованных р-орбиталей элемента. По этой причине донорные свойства для этих соединений не характерны. Катион арсо-ния АзН обнаружен лишь методом ИК-спектросконии в смеси [c.287]

Соединения с другими неметаллами. Все три элемента подгруппы мышьяка непосредственно взаимодействуют с галогенами. При этом мышьяк и сурьма образуют два ряда галогенидов ЭГз и ЭГб, а для висмута характерны низшие галогениды В1Гз. Известен лишь BiFg. Помимо галогенидов, отвечающих характерным степеням окисления, известны тетрахлориды сурьмы и висмута ЭСЦ. Для висмута, кроме того, известны и дигалогениды (кроме фторида). [c.290]

В молекулах ЭГз атомы мышьяка и сурьмы для связи с галогеном используют 5/7- -гибридные орбитали, в силу чего эти молекулы имеют форму тригональной пирамиды с углом между связями Г—Э—Г в пределах 93—100 . Вклад 5-состояния в образование связей для сурьмы заметно меньше, вследствие чего угол между связями в галогепидах сурьмы ближе к прямому, т. е, связь образуется в основном за счет р-орбиталей центрального атома. В еще большей мере это характерно для тригалогенидов висмута. Молекулы известных пентагалогенидов имеют форму тригональной бипирамиды, что обусловлено. s ) W-гибpидизaциeй с участием вакантных -орбиталей центрального атома. Это объединяет элементы подгруппы мышьяка с фосфором и отличает их от азота. [c.293]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка склонны к реакциям комплексообразования. При этом они способны образовывать два типа комплексных соединений ацидокомплексы и катионршге комплексы. Пентагалогениды являются лучшими комплексообразователями, чем тригалогениды, что можно легко понять как с позиции электростатических представлений, так и с позиций МВС. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГ., нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Лз(ЫНз)4]С)з, [В](Ы0)]С1з и т. д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов, которые с точки зрения электронной теории кислот и оснований обладают основными свойствами, например [c.294]

Общим для элементов подгруппы мышьяка является существование всех халькогеиидов состава Э2Х3, отвечающих правилу формальной валентности. Халькогениды Э2Х3 можно получить как непосредственным сплавлением компонентов, взятых в стехиометрических соотношениях, так и пропусканием сероводорода через подкисленные (во избежание гидролиза) растворы их солей. Все эти халькогениды являются типичными полупроводниками, причем и ширина запрещенной зоны, и величина удельного сопротивления закономерно уменьшаются в рядах соединений Аз—5Ь—В и [c.295]

Соли кислородсодержащих кислот. Поскольку элементы подгруппы мышьяка расположены правее границы Цинтля, соли кислородсодержащих кислот для этих элементов малохарактерньг. В высшей степени окисления мышьяк и его аналоги вообще не образуют солей, в которых они выступали бы в качестве катиона. Этим они существенно отличаются от элементов IVA-группы. Что касается степени окисления +3 для мышьяка и его аналогов, то, как отмечено выше, в группе сверху вниз ее стабильность увеличивается. Следовательно, в том же направлении должна возрастать устойчивость солей кислородсодержащих кислот. Для мышьяка, как наиболее электроотрицательного элемента в этой подгруппе, даже в степени окисления +3 соли неизвестны. Однако уже для сурьмы и особенно для висмута такие соли существуют. [c.297]

Металлохимия элементов подгруппы мышьяка. Большинство арсенидов и стибидов s- и s/5-элементов являются полупроводниками, т. е. их нельзя рассматривать как интерметаллические соединения, а следовательно, мышьяк и сурьму — как металлы. В то же время арсениды и стибиды подавляющего большинства переходных металлов являются металлидами, в которых мышьяк и сурьма про- [c.297]

ЯВЛЯЮТ себя как металлические компоненты. В этом и заключается своеобразие элементов подгруппы мышьяка, их двойственный характер. Висмут, благодаря заметному металлическому вкладу в связь, со всеми катионообразователями дает металлидные фазы. Поскольку мышьяк, сурьма и висмут относятся к 5р-элементам, то, подобно элементам подгруппы германия, являются плохими растворителями в твердом состоянии, особенно для типичных катионообразователей. Только в системах Аз—ЗЬ и 5Ь—В1 наблюдается полная растворимость в твердом состоянии, в то время как Аз и В образуют диаграмму эвтектического типа, что обусловлено заметным различием в характере межатомной связи и размерах атомов. [c.298]

Применение элементов подгруппы мышьяка и их соединений. До недавнего времени (50-е годы XX в.) применение элементов подгруппы мышьяка было сравнительно ограничено. Они использовались главным образом в качестве легирующих добавок к специальным сплавам. Так, добавление 0,5% As к свинцу сильно увеличивает поверхностное натяжение последнего в расплавленном состоянии, что улучшает литейные качества. Сурьма является важной составной частью типографских сплавов и баббитов. Ее действие выражается в повышении твердости свинцово-оловянной основы. Висмут, в свою очередь, является основой ряда легкоплавких сплавов, наиример сплава Вуда (четверная эвтектика, состоящая из 50% Bi, 25% РЬ, по 12,5% Sn и d с температурой плавления 60,5°С). Легкоплавкие сплавы на основе Bi используют в качестве теплоносителей в ядерных реакторах. Для этих же целей используют и чистый висмут, обладающий сравнительно низкой температурой плавления (271 °С) и очень высокой температурой кипения (1427 "С). [c.299]

Какие оксиды элементов подгруппы мышьяка растворяются в щелочах с образованием солей типа N3 [Э(0Н41 Напишите для них уравнение этой реаки.пи. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология