Типы и устойчивость комплексных соединений

Тип 1. Для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах наиболее благоприятен первый тип электродных реакций. Методы определения констант устойчивости разработаны для этого случая наиболее подробно. Данные, полученные полярографически, на равных правах с результатами других методов, вошли в справочную литературу по константам устойчивости комплексных соединений 3, 4]. Полярографический метод отличается простотой, достаточно хорошей воспроизводимостью, возможностью измерений в сильно разбавленных растворах. Уравнения, позволяющие установить состав комплекса в расгворе и определить его константу устойчивости (Р) по результатам полярографических измерений, хорошо известны [5]. [c.71]

Методом экстракции (распределения) удобно определять константы устойчивости комплексных соединений, малорастворимых в воде, но хорошо растворимых в неполярных органических растворителях, когда лиганд является слабой кислотой, а комплексное соединение заметно растворяется в кислых средах [31]. Если металл в степени окисления +2 образует со слабой органической кислотой НК комплексное соединение типа МКа [c.122]

Экспериментальные исследования термической устойчивости комплексных соединений, относящихся к типу аммиакатов п гидратов, проводились многими учеными, среди которых нужно в первую очередь упомянуть Эфраима и особенно школу В. Бильца. В недавнее время был произведен также ряд количественных исследований, направленных к выяснению факторов, влияющих на термическую устойчивость комплексов типа двойных солей. [c.288]

С атомом цинка, образующего комплексные соединения со структурой 8Р типа тетраэдра, трен образует более устойчивое комплексное соединение, чем триен [ ]. В особенности поразительное влияние пространственного построения можно наблюдать у фенолсодержащих комплексных соединений. Хотя фенольный кислород и образует прочную координационную связь, все же полифенолы являются наивысшими двузубчатыми комплексообразующими веществами вследствие наличия устойчивой структуры ароматического ядра. [c.33]

Разрешая технические задачи, физико-химический анализ вместе с тем дает много ценного для химии по вопросам о типах соединений между металлами, об устойчивости комплексных соединений и т. п. По.мимо химии, физико-химический анализ имеет многочисленные приложения в пограничных с ней областях. [c.342]

Согласно Пирсону [П, 1969, т. 38, с. 1223 45, 1968, т. 45, с. 581 и 643] льюисовские кислоты и основания могут быть подразделены на два типа жесткие и мягкие. Жесткие кислоты более энергично и с образованием более прочных соединений реагируют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими (принцип ЖМКО). Это правило было установлено при измерении относительной устойчивости комплексных соединений. Образование более устойчивых комплексов при взаимодействии кислот и оснований одинакового характера было названо симбиозом . Для установления степени жесткости или, соответственно, мягкости органических соединений определяют состояние равновесия в водных растворах следующей системы [c.115]

Многие работы связаны с реакциями в растворах [6133— 6167, 6179—6189]. Так, в [6135] дан обзор устойчивости комплексных соединений, в [6137] обсуждается изменение термодинамических функций при различного типа реакция ассоциации ионов в растворах, в (6140, 6141] представлен расчет выходов реакций взаимодействия в растворах. В серии работ, выполненных под руководством К. П. Мищенко и И. Е. Флиса (6153, 6158—6176] и являющихся развитием работ [c.56]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Комплексные соединения карбамида с органическими веществами. Карбамид образует кристаллические комплексные соединения почти со всеми типами органических соединений с прямой цепью углеводородами, спиртами, эфирами, кислотами, альдегидами и т. д. Это свойство карбамида находит широкое применение в технике при разделении сложных органических смесей. Впервые соединения карбамида с органическими веществами обнаружил Бенген [77] в 1940 г. Затем этим вопросом занимались многие исследователи [77—82], и сейчас насчитывается несколько десятков таких соединений. Устойчивость комплексных соединений карбамида с органическими веществами повышается с возрастанием длины углеродной цепи, например, время полураспада соединений карбамида с кетонами [82] увеличивается следующим образом [c.33]

В настоящее время доказано, что нельзя провести сколько-нибудь резкую границу между двойными солями и комплексными соединениями. Известно много солей, занимающих промежуточное положение между комплексным соединениями типа К4[Ре(СН)б] и двойными солями типа соли Мора, так как устойчивость комплексных соединений варьирует в широких пределах. Комплексные соединения делят на две основные группы [c.200]

Возможность успешного разделения определяется природой разделяемых ионов, типом ионита и устойчивостью комплексных соединений. Используя этот вариант комплексообразующей ионообменной. хроматографии, можно достаточно быстро и эффективно разделять такие близкие по химическим свойствам эле.менты, как редкоземельные. Так, при разделении какой-либо пары редкоземельных элементов с по.мощью катионита и комплексообразующего реагента фактор разделения определяется следующим соотношением [c.235]

Рассмотрено современное состояние методов полярографического исследования процессов комплексообразования. Дана классификация типов электродных реакций, протекающих в растворах комплексных соединений. Для всех трех типов рассмотрены способы установления состава и устойчивости комплексных соединений. Подробно рассмотрены и критически обсуждены последние отечественные работы по исследованию комплексообразования, представленные на Всесоюзном совещании по полярографии. Отмечены наиболее перспективные направления исследований — полярографическое исследование кинетики реакций, изучение поведения хелатов в неводных и смешанных растворителях, выяснение механизма электродных процессов в растворах комплексных соединений. Библ. 31 назв. [c.204]

Константы устойчивости комплексных соединений ТТА с ионами металлов изменяются в очень широких пределах. В общем, чем больше заряд катиона, тем прочнее комплекс. Ионы типа М [c.288]

В связи с рассмотрением экспериментальных данных по обмену мы прежде всего кратко остановимся на вопросах устойчивости комплексных соединений, обращая особое внимание на интересующие нас в данной работе типы ацидокомплексов. [c.173]

Полимеры указанных типов обладают высокой термоустойчивостью и за счет больших электронодонорных свойств атома азота по сравнению с кислородом лучшими адгезионными свойствами, чем силиконы. Оба типа полимеров дают устойчивые комплексные соединения с бериллием и медью. [c.542]

Алкоголяты титана, алюминия и других многовалентных металлов, особенно в форме устойчивых комплексных соединений с летучими, органическими лигандами , содержащими карбонильные группы, представляют новый интересный тип веществ, способствующих образованию сетчатых высокомолекулярных органических соединений. [c.352]

Особого рассмотрения заслуживают комплексы, образуемые ЭДТА с 4/- и 5/-элементами. При взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты с лантаноидами в значительной степени проявляется специфика этой группы элементов, заключающаяся в труднодоступности 4/-орбиталей для перекрывания с орбиталями лиганда. Это приводит к образованию связей с лигандом преимущественно ионного типа и исключает образование прочных ковалентных связей донорно-акцепторного характера. Поэтому лантаноиды не образуют сколько-нибудь устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами обычного типа тиосульфат-, цианид-, нитрат-, хлорид-ионами. Однако с комплексонами лантаноиды образуют комплексонаты высокой устойчивости, при этом наблюдается необычайно богатое разнообразие форм комплексных частиц. [c.160]

Другие комплексообразующие агенты применялись лишь эпизодически, как, например, в случае лимонной [2511 или сульфосали-циловой [11201 кислоты. В табл. 28 приведены данные, касающиеся состава и устойчивости комплексных соединений La и Lu с некоторыми основными комплексообразующими агентами. Промежуточные рзэ не рассматриваются, поскольку константы нестойкости изменяются плавно для комплексов от La к Lu, а тип комплекса для всех металлов одинаков. [c.164]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография основана на различии констант устойчивости комплексных соединений. В результате реакций, протекающих в колонке, образуются малодиссо-циированные комплексные соединения, которые располагаются вдоль колонки в порядке уменьшения их констант устойчивости. Смолы этого типа содержат группу — СНгМ (СН2СООН)2- [c.203]

Некоторые методы определения констант устойчивости комплексных соединений были разработаны Яцимирскнм [7]. Им рассмотрен также вопрос о получении термодинамических характеристик комплексообразования в растворе. Часто необходимо знать зависимость констант устойчивости от ионной силы раствора. В работе [8] на примерах галогенидных и псевдога-логенидных комплексов показана применимость уравнения Дэвиса для оценки изменения констант устойчивости при изменении ионной силы раствора вплоть до ионной силы р,=0,8М. Васильев [9] нашел, что зависимость константы устойчивости от ионной силы монороданидного комплекса железа (П1) в широком интервале величин ионной силы и=0,3 — 5,0 М удовлетворительно описывается уравнением типа Дебая — Хюккеля [c.490]

Андерсон [13] сопоставил эти явления с кислотностью и основностью, характерной для этих соединений. Основные элементы— олово и свинец — образуют только устойчивые комплексные соединения. Стабильные аминные или анилиновые соединения образуют главным образом кислые галогениды кремния. Даже слегка основной (СНз)з81С1 дает соединения такого типа. Галогениды германия иногда основного, а иногда кислого характера образуют менее стабильные соединения с аминами и анилином. [c.205]

Иордис, исходя из способов приготовления различных золей, указывает, что в результате химического взаимодействия эти способы приводят к образованию нерастворимых соединений, и если при этом получаются устойчивые золи, то нужно предполагать, что или продукты реакции обладают какими-то новыми и странными свойствами, или уравнения реакций являются лишь грубым выражением процесса, в действительности протекающего более сложно, и требуют поэтому соответствующих поправок. Иордис подвергает сомнению правильность обычных химических уравнений и доказывает опытом, что образующиеся осадки никогда не имеют простого химического состава, а всегда содержат примеси исходных веществ он показал, что золь 5Юг всегда содержит минимальные примеси С1 и Na, причем эти примеси не случайны и не безразличны для коллоидной системы, а напротив, удаление этих примесей диализом ведет к осаждению золя, тогда как увеличение их количества повышает устойчивость золя. Состав коллоидной частицы, таким образом, не может быть дан обычной, простой химической формулой. Частица имеет сложный состав и построена по типу химических комплексных соединений. [c.191]

Гексадентатные лиганды L, которые содержат шесть донорных атомов азота от амино-, имино- и гидроксиламиногрупп, соединенных радикалами —СН2—СНг—, образуют устойчивые комплексные соединения с Ni" типа N iLJXa (Х = NOJ, 1/2S04 и др.). Последние легко реагируют с концентрированным водным раствором азотной кислоты. При этом выделяется диоксид азота, раствор окрашивается в темно-красный цвет, а иногда выпадает темнокрасный осадок диамагнитного соединения. Известно, что продукты последней реакции количественно окисляют 2 моль Fe2+ до Fe +. Определите электронное состояние атома Ni в этих продуктах. [c.404]

Комплексонами называют группу а-аминополикарбоновых кислот, у которых с атомом азота связано несколько алкилкарбоксиль-ных групп. Характерной особенностью комплексонов является их способность образовывать с РЗЭ и другими металлами комплексные соединения клешневидного характера, за которыми в литературе утвердился термин хелаты. В большинстве случаев редкоземельные катионы образуют с комплексонами хелаты анионного типа. Устойчивость хелатных соединений редкоземельных ионов в водных растворах увеличивается от лантана к лютецию. [c.155]

Способность Fe + к образованию устойчивых комплексных соединений с хелатными реагентами типа комплексонов в водных растворах позволяет, с одной стороны, устранять негативное влияние иона в ряде технологических процессов (теплоэнергетика, нефтяная, текстильдая, пищевая промышленности), с другой — использовать процессы комплексообразования для введения Fe в объекты, где отмечается его недостаток (сельское хозяйство, животноводство и т. д.). [c.25]

Для предотвращения гидролиза солей железа(П1) можно использовать способность ионов железа(П1) к образованию устойчивых комплексных соединений. Ион железа(П1) образует прочные комплексы с щавелевой, винной, лимонной кислотами и с этилендиаминтетра-уксусной кислотой. Большое число комплексов желе-зо(1П) образует с галогенид-ионами типа [РеГ4]-, наиболее устойчивыми из которых являются фторидные комплексы. Ниже приведены константы устойчивости некоторых комплексов железа (П1) при 25 °С [c.96]

Наши работы показали, что для образования комплексных соединений иона при контакте с анионитом необходимо совместное присутствие в последнем двух-трех типов ионогенных групп. При этом, видимо, обязательно присутствие первичного или вторичного амина, так как они дают устойчивые комплексные соединения с рядом катионов (обычно таких, которые образуют прочные аммиакаты [9]). Что касается третичного амина, то, по мнению некоторых исследователей [10], отсутствие водорода в молекуле третичного амина, непосредственно присоединенного к азоту основания, делает невозможным участие его в реакциях комплексообразования. Но, по всей вероятности, третичный амин активизирует первичные и вторичные аминогруппы и процесс комплексообразования становится ясно выраженным (ЭДЭ-ЮП, АН-2Ф). Отсутствие же их у анионитов АН-15, АН-17 и др. делает этот процесс невозможным. Такого же типа наблюдения имели место и в работе Е. С. Пере-мысловой с соавторами [И]. [c.111]

Работами, проведенными за последнее время в МГУ, показано, что возрастание устойчивости комплексных соединений РЗЭ в ряду от Ьа и Ьи (в результате уменьшения радиуса ионов РЗЭ в этом ряду) приводит к изменению типа кинетики ионного обмена при переходе от цериевых к иттрие-вым РЗЭ при прочих равных условиях. Так, оказалось, что растворенные этилендиаминтетраацетаты (ЭДТА-ты) легких РЗЭ (цериевая подгруппа) обмениваются с ионами РЗЭ в фазе ионита по законам пленочной кинетики, тогда как в случае тяжелых РЗЭ (иттриевая подгруппа) лимитирующей стадией является обмен в растворе (химическая кинетика). Именно различные кинетические факторы служат причиной того, что при прочих равных условиях цериевые РЗЭ разделяются лучше, чем иттриевые РЗЭ, хотя равновесные. факторы соседних РЗЭ в. случае ЭДТА-та одинаковы. В частности, соотношения величин констант устойчивости ЭДТА-тов соседних РЗЭ в случае цериевых и иттриевых РЗЭ имеют близкую величину. Поэтому и равновесные значения коэффициентов разделения одинаковы [c.162]

Целью настоящего исследования является решение ряда вопросов, касающихся состава и устойчивости комплексных соединений титана (III) и ванадия (III) с эриохромкрасным Б (ЭРХ Б) методом распределения [1]. Нами обнаружено, что в определенных условиях титан (III) и ванадий (III) образуют с ЭРХ Б комплексные соединения анионного типа, которые извлекаются три-н-октиламином (ТОЛ) в бензоле. Анионный характер вышеуказанных соединений был установлен методами [c.95]

Наиболее устойчивые комплексные соединения тетрамминового типа образуют Р(1 и Аи +. Далее следуют Си +, С(1 +, Со и Ni . Количество комплексных [c.129]

Была показана также возможность применения адсорбционно-комплексообразовательного метода для определения относительной устойчивости комплексных соединений. Так, например, на угольно-диметилглиоксимо-вой колонне установлен следующий ряд убывания устойчивости диметил-глиоксиминов типа Ме (НСт)2 [c.197]

Титан, обладающий сравнительно наименьшим ионным радиусом, проявляет чаще кислотные свойства, торий является сравнительно сильным металлом. В этом же направлении снижается способность элементов образовывать основные соли, точнее — оксисоли типа титапила или цир-коиила. Для всех элементов этой группы характерно образование устойчивых комплексных соединений. Наиболее многообразны они у титана, который дает комплексы пе только с фтором и кислородсодержащими кислотами, но даже и перекисное соединение комплексного характера с увеличением порядкового номера у элементов подгруппы титана способность к комплексообразованию падает, что используется в значительном числе методов разделения таких смесей. Количественное определение титана обычно производится колориметрически по реакции с перекисью водорода, [c.185]

Попутно хотелось бы коснуться уже имеющихся данных по трансвлиянию в твердом состоянии. Эти данные относятся не к межатомным расстояниям, а к термической устойчивости комплексных соединений. Докладчик в совместной работе с Б. В. Птицыным [26] в 1932 г. при изучении термического разложения аммиакатов двухвалентной платины обнаружил, что транс-влияние, столь характерное для комплексных соединений в растворе, относительно слабо выражено в кристаллическом состоянии. Явление это было поставлено в связь с самой природой пространственной решетки. Авторы следующим образом сформулировали вывод своей работы для проявления транс-влияния нужны четыре компонента — центральный атом, лабилизующая группа, лабилизуемая группа и кандидат иа место лабилизуемой группы. В решетке изучавшихся солей, и в частности триамминов и тетрамминов типа [c.162]

К вопросу об устойчивости комплексных соединений двухвалентной платины. Соединения тетраминового типа. (Совместно с М. И. Гельфманом). ДАН СССР, 137, 1, стр. 87. [c.429]

К0МПЛ1 КСНЫХ соединений КОНСТАНТЫ НЕСТОЙКОСТИ — величины, характеризующие устойчивость комплексных соединений в растворе. Комплексы ионного типа в растворе равновесным образом распадаются по схеме [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология