Связи атомов двойные

Плоское строение молекулы и угол между связями 120 позволяют в методе ЛМО считать, что в локализованных а-связях атом углерода участвует гибридными хр -орбиталями. Каждый атом углерода участвует своими тремя электронами в трех таких о-связях двух С—Н и одной С—С. Еще одну связь С—С образуют не участвующие в гибридизации р -электроны, по одному от каждого атома. Так как р -орбитали направлены перпендикулярно плоскости молекулы, их перекрыванием образуется я-орбиталь, электронная плотность которой располагается над и под плоскостью молекулы. Таким образом, связь С=С оказывается двойной симметричной о л -связью. Разделяя связь между углеродными атомами в этилене на о- и л-связь и принимая энергию разрыва о-связи равной Е (С—С) = 347 кДж/моль. можно приписать л-связи в этилене энергию 250 кДж/моль. Таким образом, л-связь (С—С) в этилене менее прочна, чем а-связь, и легче разрывается, чем объясняется склонность этилена к реакции присоединения. [c.107]

Присоединение углерода к углеродному атому двойной связи, содержащему метильную группу, очевидно, происходит в весьма незначительной степени. [c.294]

В третьем случае атом углерода (гибридизация р) непосредственно связан с двумя атомами, образуя линейную конфигурацию. При переходе от одного типа координации к другому не только меняются валентные углы, но и происходит изменение ковалентного радиуса атома углерода. Для оценки атомных расстояний приходится принимать во внимание как тип образующейся связи (простая, двойная или тройная), таки состояние гибридизации. На основании многочисленных электронографических измерений предложена следующая система ковалентных радиусов углерода (табл. 7) [c.140]

Образовавшийся анион присоединяется к положительно заряженному углеродному атому двойной связи следующей молекулы мономера. При этом возникает более сложный анион [c.201]

Если две двойные связи в молекуле имеют общий атом углерода, такое соединение называется кумуленом. Простейшим кумуленом является углеводород аллен. Структура молекул ал-лена интересна тем, что общий для двух двойных связей атом [c.63]

В аморфных модификациях мышьяка и сурьмы, которые являются полупроводниками, атомы образуют двойные слои, причем каждый атом одного слоя имеет трех соседей во втором слое — по числу ковалентных связей, осуществляемых тремя р-электронами внешнего уровня (рис. 50). Двойные слои образуют очень мелкие беспорядочно расположенные чешуйки, что и придает аморфный характер этим веществам. Расстояние между атомами разных слоев велико (3,75 А в обоих веществах) между этими слоями действуют силы Ван-дер-Ваальса, тогда как между соседними атомами одного двойного слоя расстояния равны 2,5 А у мышьяка, 2,87 А у сурьмы и между ними действуют силы ковалентной связи. Упорядочение двойных слоев, наблюдаемое при переходе аморфных фаз в кристаллические, резко уменьшает расстояние между атомами разных слоев (от 3,75 до 3,15 А у Аз и от 3,75 до 3,37 А у ЗЬ), возникает и возможность перекрывания электронных облаков между ними (металлизация связей). У каждого атома появляются еще три соседа в другом слое, и окружение приближается к октаэдрическому с координационным числом 6. У висмута три первых соседа находятся на расстоянии 3,10 А, а три вторых соседа — на немного большем расстоянии (3,47 А). Металлизация связей [c.133]

Взаимодействие ЫН а- и СООН-групп обусловливает образование пептидной связи в полипептидах, т. е. появление мостика ЫН между двумя атомами С, один из которых содержит связанный с ним двойной связью атом кислорода [c.362]

Химические свойства галоидпроизводных этиленовых углеводородов определяются, в первую очередь, положением галоида по отношению к двойной связи. Атом галоида в галоидпроизводных этиленовых углеводородов может находиться при одном из двух атомов углерода, связанных двойной связью при углеродном атоме, соседнем с двойной связью, и при углероде, удаленном от двойной связи более чем на один атом углерода. [c.88]

Наличие цианогруппы в акрилонитриле СН2=СН— N приводит к тому, что р-углеродный атом двойной связи может легко атаковаться анионами или другими активными нуклеофилами присоединение завершается отрывом протона от молекулы растворителя [c.193]

Далее, вступая в связь с наименее замещенным атомом углерода при двойной связи, атом бора дает возможность другому, более замещенному углеродному атому получить положительный заряд (А) [c.310]

Положение двойной связи в исходной цепи обозначают цифрой. Хотя двойная связь включает два атома углерода, нумеруется углеродный атом двойной связи, встречающийся первым при нумерации от конца цепи. [c.150]

Характерной особенностью строения алкенов является наличие двойной связи углерод — углерод, а характерными реакциями алкенов — реакции по этой двойной связи. Атом или группа атомов, которая определяет строение данного класса органических соединений и одновременно их свойства, называется функциональной группой. [c.172]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]

В реакциях замещения алканов (разд. 4.23) ориентация зависит от характера замещаемого атома водорода ориентация в реакциях присоединения реагента YZ к алкенам зависит от того, к какому углеродному атому двойной связи присоединяется Y и к какому — Z. [c.181]

Спиртами называются соединения общей формулы ROH, где R — любая алкильная или замещенная алкильная группа. Эта группа может быть первичной, вторичной или третичной она может быть как ациклической, так и циклической она может содержать двойную связь, атом галогена или ароматическое кольцо, например [c.476]

В случае несимметричных олефинов образуются два радикальных продукта за счет присоединения радикала к одному или другому атому двойной связи [c.226]

Направление присоединения можно всегда предсказать, используя правило атака радикала направлена на наименее замещенный атом двойной связи. [c.226]

Два атома углерода, между которыми существует двойная связь, используют гибридные 5р -орбитали для образования а-связи друг с другом, и одна 2р-орби-таль на каждом из этих атомов остается нетибридизованной. Эти 2р-орбитали перекрываются с образованием л-связи. Атом углерода метильной группы, СН3, находится в состоянии хр -гибридизации, что позволяет ему образовывать четыре простые связи (одну с атомом углерода и три с атомами водорода). Химическое строение пропилена описывается следующей моделью локализованных связывающих орбиталей [c.570]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

HasBaHiifl одновалентных радикалов, полученных из ненасыщенных ациклических угл водородов, имеют окончания -енил, -инил, -диенил и т. д., причем, если необходимо, указывают положение двойных связей. Атом углерода со свободной валентностью обоз 1ачают номером 1. [c.314]

А второй углеродный атом двойной связи остается без одного электрона, т.е. оказывается положительно заряженным. В результате гетеролиза образуется карбокатион. Карбониевый ион (очень неустойчивая частица, тоже электрофил) сразу же стремится присоединить отрвдательную частицу с избытком электронов (нуклеофил Ми ). В общем виде [c.94]

При присоединении несимметричных реагентов к несимметричным субстратам возникает вопрос с какой стороны двойной или тройной связи присоединится тот или иной фрагмент реагента В случае электрофильной атаки ответ на этот воирос дает правило Марковникова положительно заряженная часть реагента присоединяется к тому атому двойной или тройной связи, с которым связано больше атомов водорода [79]. Для такой региоселективности был предложен ряд объяснений, паиболее вероятное из которых заключается в том, что Y+ присоединяется так, чтобы получился наиболее стабильный карбокатион. Так, для алкильной группы вторичные карбокатионы более стабильны, чем первичные [c.152]

Правило Марковникова — в реакциях присоединения алкенов и алкинов с водородсодержащими полярными молекулами атом водорода присоединяется к более гидрогенизованиому при двойной связи атому углерода. [c.376]

Следует еще остановиться на расчетах рефракций пя-тиокиси ванадия и трехокисей молибдена и вольфрама. По данным рентгеновского анализа, каждый атом металла в кристаллических структурах этих окисей окружен соответственно 5, 6 и 6 атомами кислорола, но иа существенно различных расстояниях. Например, в V2O5 длина одной связи V—О равна 1,58, другой—1,78, две связи имеют длину 1,88 и одна — 2,02 А. Таким образом, здесь имеется одна тройная связь, одна двойная, две полуторных и только одна одинарная связь. Следовательно, сумма связей равна 9, откуда ионность одной связи равна 51 % (см. 6). Если теперь рассчитать рефракцию полярного атома ванадия, она оказывается равной 2,27 см , а рефракция кислорода 3,40 слг. [c.137]

Таким образом, особенность sp -гибридизации и участие негибридной /7-орбитали в образовании связи создают эффект упрочнения связи углерод—углерод в молекуле С Нд и увеличивают ее кратность (связь становится двойной). Из рис. 21.13 видно, что аналогичным образом атом углерода в молекуле фосгена O lj образует с атомами хлора непрочные ординарные сг-связи, а с атомом кислорода — прочную двойную (одну а- и одну л-связь). [c.257]

Для О. характерны р-ции окисления по аллильному (соседнему с двойной связью) атому С. В пром-сти газофазным окислением пропилена получают акролеин, окислит, аммонолиз к-рого приводит к агрилонитрилу. При хлорировании при высоких т-рах (400-600 С) образуются аллилхлориды. Аллильное замещение происходит также при взаимод. О. с N-бромсукцинимидом в I4 в присут. пероксидов (см. Воля-Циглера реакции). Эти р-ции идут по радикальному механизму. [c.374]

Константа передачи цепи на мономер определяется отношением реакционной способности наиболее активной его С—Н-связи (если ат(1куется именно С—Н-связь) и двойной связи величина См определяется строением мономера. Ниже приведены величины См для ряда мономеров [c.360]

В принципе аддендный радикал может присоединяться к любому концу двойной связи в алкене с образованием радикалов (26) и (27) [схема (22)]. В случае терминальных алкенов R H = H2 продукты реакции обычно образуются почти исключительно за счет радикала (27) тем самым синтетическая ценность реакции возрастает. Направление присоединения почти всегда можно предсказать, используя простое правило, согласно которому атака радикала направлена преимущественно а наименее замещенный углеродный атом двойной связи. Такое направление реакции объясняют обычно тем, что присоединение проходит через более устойчивый из двух возможных радикалов, о чем можно [c.580]

Хлористый винил содержит две функциональные группы хлор и двойную связь. Атом хлора,подобно атомам других галоидов, находящимся у углерода двойной связи, обладает значительно меньшей реакционной способностью по сравнению с галоидом соответствующего насыщенного алкилгалогенида. Инертный характер атома хлора выражен настолько резко, что хлористый винил не реагирует с магнием с образованиемсоединения Гриньяра винильные соединения Гриньяра до сих пор вообще не получены. Сообщают [14], что следствием такой инертности является возмож- [c.202]

Известно [1], что фосфораны склонны к реакциям электро-фильного замещения. Реагируя с кислотами, хлорангидрила-ми кислот, галоидными алкилами и т. д., они образуют фос-фониевые соли различной степени устойчивости, которые при дегидрогалогенировании легко превращаются вгалоидпроиз-водные фосфоранов [2, 3]. Последние представляют интерес, так как н, их основе по реакции Виттига могут быть получены непредельные соединения, содержащие при углероде с двойной связью атом галоида. [c.144]

После введения в родоначальную циклическую структуру смежных связей в остальной части структуры следует разметить максимально возможное число некумулированных двойных связей, принимая в расчет модифицированную валентность атомов с нестандартным числом связей. Атом кольца с числом связей 3 или более, связанный с соседними кольцевыми атомами только простыми связями и несущий один или несколько атомов водорода, указывается с помощью символа обозначенный водород [c.121]

Самые ранние исследования показали, что биотин не является аминокислотой и не содержит двойных связей. Атом серы не может быть удален из молекулы при действии щелочи, иодистоводородной кислоты, цинка и соляной кислоты или бромной воды. Предположение, что атом серы находится в молекуле в виде тиоэфирной группы, подтверждается окислением биотина перманганатом калия или перекисью водорода в уксусной кислоте, в результате чего образуется сульфон. Метиловый эфир биотина реагирует с иодистым метилом, образуя иодистый сульфоний. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология