Индолизин реакционная способность

Частично фторированные илиды азометина 294 обладают высокой реакционной способностью и могут вступать в [3+2]-циклоприсоединение с алкинами с образованием индолизинов 295 [268, 269]. [c.181]

Весьма сложен вопрос о связи л-избыточности и позиционной селективности. Известно много соединений, реагирующих с электрофилами по атому с наибольшим отрицательным л-заря-дом. Таковы, например, индол (С-3), пиразол (С-4), пиридин (С-3). Однако имеется и немало исключений. Так, в индолизине реакции электрофильного замещения, как правило, идут по положению 3, хотя отрицательный л-заряд в нем меньше, чем в положении 1. Пиррол и фуран атакуются электрофилами преимущественно по Са зтомам, несмотря на то, что л-избыточность р-положений выше (см. табл. 2.4). Все это свидетельствует о том, что реакционная способность гетероароматических систем в растворе зависит не только от электростатического фактора важную роль могут играть сольватационные и прочие эффекты. Отметим, кроме того, что квантово-механические расчеты я-зарядов относятся к изолированным молекулам и температуре О К. В то же время, реакции, которые мы пытаемся на основании этих расчетов объяснить, обычно отражают поведение вещества в растворе, в средах различной полярности, в широком диапазоне температур. [c.194]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Как 2И-ИЗОИНДОЛЫ, так и индолизины очень легко замещаются по Сг и Сз-атомам многими электрофилами. В целом по реакционной способности индолизины близки индолам, а 2Н-изоиндолы обладают значительно более высокой реакционной способностью по отношению к электрофильным агентам. Например, 1-фенилизоин-дол ацетилируется по углеродному атому в очень мягких услов иях. [c.322]

Вероятно, процесс изомеризации протекает межмолекуляр-но, поскольку, по данным ЯМР в реакционной смеси появ-ляются незначительные примеси 1,3-Дифосфорилированных индолизинов. Столь легкий разрыв С—Р-связи можно объяснить тем, что 1- и 3-фосфорилированные индолизины, подобно рассмотренным выше р-фосфорилированным енаминам, являются винилогами амидов кислот трехвалентного фосфора. Сходная изомеризация трифторацетильной группы недавно была описана [14]. К атому фосфора можно ввести два и три остатка индолизина. Полуденные фосфины также способны к изомеризации. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология