Растворители инертные и поведение в них веществ

Характер ассоциации веществ в большинстве случаев сохраняется в инертных растворителях. Бее вещества по поведению их в инертных растворителях можно разделить на следующие три класса [c.249]

Так как известные отклонения от правил растворимости наблюдаются как для химически активных, так и для инертных неорганических растворителей, то неудивительно, что они более сильно проявляются в отношении органических соединений к инертным органическим растворителям. Следовательно, к результатам предварительных исследований, выясняющих поведение органических веществ в подобных растворителях, (табл. 12) следует, [c.193]

Последнее уравнение показывает, что величина смещения зоны Р) находится в обратной зависимости от коэффициента распределения, не зависит от концентрации вещества и от присутствия других компонентов в растворе. Можно считать, что величина Я характеризует поведение данного компонента в колонке. Если в подвижной фазе находится практически весь компонент, то = 1, и, следовательно, это вещество не задерживается на колонке, а движется вместе с подвижным растворителем. Например, если в распределительной колонке отношение площадей поперечного сечения подвижной, неподвижной и инертной фаз равно Л Л Л = [c.69]

Даже те поверхности, которые на первый взгляд кажутся инертными, например поверхность капельки парафинового масла, характеризуются неравномерным распределением электронов и поэтому подвержены индуцированной поляризации, ведущей к связыванию ионов растворителя. Протяженная заряженная поверхность является одной из особенностей крупных частиц, отличающей их от обычных растворенных веществ. О наличии заряда на частицах уже давно догадывались, наблюдая за поведением частиц в электрическом поле. В поле микроскопа можно видеть, как крошечные частицы стекла, масла, ржавчины, а также бактерии при наложении электрического поля движутся в определенном направлении, причем изменение направления поля изменяет направление их движения на обратное. Это явление называется электрофорезом, и в первую очередь о нем пойдет речь в разд. 7.5, посвященном транспортным свойствам макромолекул. [c.391]

Все амины с сильно отрицательными заместителями способны выделяться в виде свободных оснований даже из сильнокислых по конго растворов. В случае окрашенных соединений соль и свободное основание можно обычно различить по цвету. Так, нитроамины — ярко-желтого цвета, а их соли бесцветны. Соли аминоантрахинонов также бесцветны, в то время как свободные основания имеют окраску от оранжевой до красной. Аминоазосоединения при солеобразовании меняют цвет с желтого на красный или с оранжевого на фиолетовый. Нитрозирован-ные амины (например, нитрозодиметиланилин) окрашены в зеленый цвет, когда они являются свободными основаниями, а их соли желтого-цвета. Для бесцветных веществ эти методы идентификации, конечно, неприменимы. В таких случаях характер осадка легко определить по его-поведению в отношении инертных растворителей — эфира, бензола и т. п.. Свободные основания в них обычно растворяются более или менее легко, а соли нерастворимы. [c.34]

Обычно различают инертные и химически активные реакционноспособные растворители. Такая классификация имеет значение при изучении остатков, образующихся после удаления растворителя выпариванием или выпадающих при добавлении другого растворителя. При применении инертных растворителей растворенное вещество остается неизменным при использовании реакционноспособных растворителей в раствор переходят продукты реакции. Но если речь идет о процессе растворения как таковом и рассматривается состояние вещества в растворе, то нет необходимости делать различие между индифферентным и химически активным растворителем. В обоих случаях в результате реакций присоединения образуются сольваты, т. е. соединения, состоящие из молекул растворителя и молекул (или ионов) растворенного вещества, которое первоначально представляло собой твердое вещество, жидкость или газ. Согласно взглядам на химическую природу растворов, следует, что растворение и растворимость зависят от наличия и активности определенных групп в растворителе и растворяющемся веществе. Поэтому можно с полным основанием ожидать, что, исходя из отношения неизвестного органического вещества к отдельным растворителям, можно сделать полезные для его идентификации выводы о строении его молекулы и наличии в ней определенных групп. Это особенно верно применительно к поведению веществ в реакционноспособных растворителях, как показано в разделе 4 (стр. 143) настоящей главы, в котором рассматриваются методы исследования кислотного и основного характера органических веществ. Однако существуют исключения из правила, гласящего, что соединения с основными свойствами растворимы в кислотах, а с кислотными—в щелочах. Многочисленные характерные примеры показывают, что растворимость органических соединений в кислотах и основаниях может ослабляться или, наоборот, возрастать [c.190]

Растворы с развитыми флуктуациями концентрации можно рассматривать как микродисперсные системы с хаотически распределенными неоднородностями. Но, как известно из электростатики, диэлектрическая проницаемость дисперсных систем с хаотическим распределением частиц, если ее представить в виде функции объемной доли ср частиц, имеет отрицательные отклонения от аддитивности (см., например, [28], стр. 488—491). Поэтому наблюдаемые для растворов полярных веществ в неполярных химически инертных растворителях отрицательные отклонения функции е =/(ф) от аддитивности действительно могут быть вызваны влиянием относительно устойчивых микронеоднородностей, вызванных флуктуациями концентрации. Чтобы пояснить физические причины такого поведения диэлектрической проницаемости растворов, рассмотрим следующий пример. Допустим, что однородный раствор, занимающий объем V и состоящий из компонентов 1 и 2, один из которых полярен, находится между пластинами конденсатора. Обозначим диэлектрические проницаемости чистых компонентов 1 и 2 при той же температуре, что и температура раствора, через 651 и 652-Предположим, что флуктуациями диэлектрической проницаемости можно пренебречь и созт] = 0, так что раствор следует теории Онзагера. Если объемная доля компонента 2 равна ф = /2, то по уравнению Онзагера диэлектрическая проницаемость такого раствора равна [c.134]

Если сравнивать их реакции с комплексными соединениями, то> органические растворители можно" подразделить на инертные и активные вещества. Растворение комплексных соединений в активных растворителях сопровождается иро цессами. сольватации в отличие от поведения инертных растворителей. Эти растворители могут различаться по их полярности (например, четыреххлористый углерод является ненолярным соединением, а 1,2-дихлорэтан — полярное вещество), по склонности к поляризации (бензол может поляризоваться в отличие от циклогексана), а также по их способности образовывать водородные связи (например, хлороформ). Активные растворители (основания Льюиса) различаются по их способности быть донором электронной пары. Их можно расположить в ряд убывающей основности третичные амины (RsN), окиси триалкилфосфина (R3PO), триалкилфосфаты [(НОз)зРО], спирты (ROH), кетоны (R OR ) и эфиры (ROR )- [c.109]

Приведенные в таблице, относятся к веществам в инертных растворителях. Следует заметить, что величины для паров не выше, а даже ниже приведенных. Из таблицы видно, что ароматические изотиоцианаты поглощают при более низких частотах, чем соответствующие алкилпроизводные, и что электрофильные заместители в яара-пололсении способствуют некоторому дополнительному понижению частоты. Последнее обстоятельство очень интересно с точки зрения отличия от поведения тиоцианатов, электрофильные заместители которых способствуют повышению частоты [4]. Аналогичное отличие в поведении найдено у нитрилов и изонитрилов. [c.67]

Характеристика элемента. Электронная конфигурация атома 15225. Появление нового энергетического уровня, на котором у атома лития всего один электрон, определяет весь характер и поведение элемента. У него самый большой во 2-м периоде атомный ради-Л с, что облегчает отрыв валентного электрона (/ = 5,4 эВ) и возникновение иона Ы+ со стабильной конфигурацией инертного газа (гелия). Следовательно, его соединения образуются с передачей электрона от лития к другому атому и возникновением ионной связи с небольшой долей ковалентности. Литий типичный металлический эле.мент. В виде вещества это щелочной металл. От других членов I группы он отличается малыми размерами и )аименьшей, по сравнению с ними, активностью. В этом отношении он напоминает расположенный по диагопалк от Li элемент П гр ппы - - таг ний. В растворах ион Ь1+ сильно сольватирован его окружают несколько десятков молекул воды. Литий по величине энергии сольватации — присоединения молекул растворителя, стоит ближе к протону, чем к катионам щелочных металлов. [c.203]

И описывает процесс открытого испарения, сопровождающийся химической реакцией в инертном растворителе. Уравнение системы (75) для растворителя имеет тот же самый вид, как и при отсутствии химической реакции. В то же время сама система уравнений (75), а также уравнения (37) и неравенства (61) в данном случае оказываются по форме совершенно аналогичны соответствующим соотношениям теории процессов открытого испарения четырехкомпонентных растворов нереагируюнщх веществ. В результате типы поведения дистилляционных линий около особых точек системы (75) оказываются такими же, как и в четырехкомпонентных системах без химических реакций [5—7], если в особой точке правые части уравнений системы [c.50]

Уменьшение скорости диссоциации из-за действия растворителя приводит к уменьшению скорости цепных реакций, инициированных примесью веществ и растворенных в том же инертном растворителе. Это положение было выдвинуто Франком и Рабиновичем [22] и применено для расчета инициирования цепных реакций в растворах. Однако это положение правильно лишь для таких инертных растворителей, которые не могутЪступать в реакцию со свободными радикалами, образующимися при распаде примеси. Если, как это часто бывает, свободные радикалы в состоянии вступить в реакцию с молеку лами растворителя, то свободная валентность передается частице растворителя и, двигаясь путем эстафетной передачи валентности, может быстро выйти из клетки . Благодаря этому, с одной стороны, скорость инициирования цепей окажется достаточно большой, а, с другой стороны, ускорится процесс рекомбинации свободных валентностей. В такой системе условия перемещения свободной валентности в пространстве близки к поведению свободных радикалов в газовой фазе, с той только разницей, что в газовой фазе радикалы свободно перемещаются в]пространстве, в то время как в подобного рода растворителях перемещение свободной валентности происходит эстафетным путем от одной молекулы растворителя к другой. [c.154]

Сплавы олово — кадмий в широком диапазоне композиций могут быть осаждены пз станиатно-цианидных растворов или фто-ридно-фторсиликатных растворов [36]. Поведение этих покрытий во многом похоже на поведение оловянноцинковых покрытий, однако кадмий менее эффективен, чем цинк, в отношении протекторной защиты стали. Покрытие, содержащее 25% СЛ, наименее эффективно по способности защищать сталь в порах, покрытие с 50% Сс1 лучше. Покрытие в некоторых условиях образует предельно плотные слои продуктов коррозии и в лабораторной практике при испытаниях методом солевого обрызгивания показывает высокое сопротивление коррозии [37]. Однако покрытия из сплава олово —кадмий не нашли широкого применения в промышленности. Покрытие олова поверх кадмия, которое в комбинации с инертным верхним покрытием защищает металл в порах от ржавчины, было использовано на контейнерах для хранения растворителей и для защиты деталей, применяемых в электротехнической промышленности от коррозионного действия паров органических веществ. [c.428]

Известно, что пиридин [3] и триэтиламин в среде инертного растворителя с PI3 дают комплексы, выпадающие в осадок. Мы изучили поведение этих колгалексов в гомогенных условиях в присутствии и-допорных веществ. Оказалось, что в условиях, исключающих радикальную реакцию, оба комплекса стабильны. Освещение комплексов приводит лишь к медленной фотохимической реакции. Однако наличие в реакционной среде свободного PI3 наряду с его комплексами с аминами при освещении приводит к быстрому превращению. Из этих данных следует, что и-донорные добавки затрудняют развитие радикально-цепного механизма полимеризации PI3. При добавлении к дихлорэтановым растворам PI3 и P2I4 каталитических количеств иодид-иона (Bu4NI ) проходят довольно быстрые темповые реакции полимеризации этих соединений. Инициирование реакций с Pig, но-видимому, происходит за счет окислительно-восстановительного процесса. [c.170]

Распределение гидрофильных и гидрофобных остатков на поверхности белковой молекулы является признаком, определяющим растворимость белка в различных растворителях. Хотя гидрофобные группы стремятся сконцентрироваться внутри белковой молекулы, значительная их часть располагается на поверхности и контактирует с растворителем (рис. 3.1). Гидрофобным группам на поверхности молекул наряду с заряженными и другими полярными группами принадлежит важная роль в определении поведения белков. Основным компонентом растворителей всегда является вода, хотя есть основания предполагать, что, например, интегральные мембранные белки можно было бы выделять, используя неводные растворители. Для изменения растворимости белка можно манипулировать свойствами воды как растворителя, изменяя ионную силу, pH, количество добавляемых, смешивающихся с 50Д0Й, органических растворителей и других инертных веществ или полимеров, а также комбинируя эти изменения с изменениями- температуры. Чаще всего для селективного осаждения белков используют нейтральные соли. Это и будет предметом обсуждения двух следующих разделов. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология