Хюккеля колебательные

Спектры УФС даже относительно небольших молекул, подобных бутадиену, сложны (см. рисунки). Используя расчет бутадиена по методу Хюккеля, отнесите пики в спектре этого соединения (пики при 8,6 и 10,95 эВ—примесные пики). Три колебательные прогрессии (1520, 1180 и 500 см ) были качественно идентифицированы в первой полосе при 9,08 эВ. Обсудите колебательную структуру этой полосы (и форму, и величину) в соответствии со сделанным вами отнесением. (Полосы наблюдаются в ИК-спектре основного состояния бутадиена при 1643, 1205 и 513 см .) [c.357]

Важность матриц смежности графов в теории Хюккеля хорошо известна [12—30] . Несмотря на то что всегда можно получить собственные значения хюккелевского гамильтониана для химической системы с помощью современных ЭВМ, теория графов играет важную роль, особенно если интерес представляет аналитическое поведение спектров собственных значений для химических систем как функции некоторых переменных. По этой причине изучение спектров графов оказывается полезным, несмотря на доступность современных ЭВМ. Например, Кинг [31] показал, что аналитическое поведение динамики колебательных химических реакций может быть прогнозировано в результате исследования вида спектров соответствующих диаграмм, известных как диаграммы влияния. [c.279]

ТОЛЬКО от одной нормальной координаты. Для каждой молекулы число нормальных координат совпадает с числом колебательных степеней свободы (ЗА — 6 для произвольной многоатомной молекулы либо ЗЛ — 5 для линейной молекулы, где Л —число атомов). При использовании нормальных координат колебательный гамильтониан молекулярной системы превращается в сумму членов, каждый из которых зависит только от одной нормальной координаты. Это позволяет выразить колебательную волновую функцию в виде простого произведения функций, каждая из которых зависит только от одной нормальной координаты. С формальной точки зрения проблема в таком виде напоминает простую теорию Хюккеля, где гамильтониан тоже выражается в виде суммы одноэлектронных членов и многоэлектронная волновая функция является простым произведением одноэлектронных функций. Но при этом имеется одно существенное отличие. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология