Канниццаро дегидратации

Полифторароматические карбонилсодержащие соединения, как и их нефторированные аналоги, имеют очень большое синтетическое значение. Ббльшая часть реакций по карбонильной группе этих соединений протекает обычным путем. Однако высокая чувствительность атомов фтора в кольце к действию нуклеофильных агентов обусловливает некоторые специфические свойства этих соединений. Кроме того, как и в случае фторалифатических соединений, возможно протекание реакций галоформного распада. Например, пентафторбензальдегид в условиях реакции Канниццаро превращается в пентафторбензол и муравьиную кислоту [216]. Характерным свойством является также образование весьма устойчивых альдолей, дегидратация которых часто протекает в довольно жестких условиях [118,216]. Пентафторбензальдегид не вступает в бензоиновую конденсацию под действием K N [232, 233]. Ряд характерных реакций пентафторбензальдегида представлен на схеме на стр. 117. [c.116]

Образование значительного количества смолистых продуктов, трудно поддающихся исследованию, наблюдали ранее на примере дегидратации бензилового спирта Канниццаро (7), Иллари (8), В. К. Тетернн (9). [c.32]

Если А. содержит вторичную карбонильную группу, дегидратация не происходит и реакция под влиянием щелочи протекает по типу Канниццаро реакции. А. обладают свойствами альдегидов и спиртов образуют альдольаммиаки и анилы, присоединяют H N их спиртовые группы ацилируются. Гидрированием А. легко превращаются в 1,3-глпколи. Один из первых методов синтеза бутадиена заключался n восстаиов.теШ Ш А. в 1,3-бутиленгликоль [c.71]

Среди реакций р-гидроксиальдегидов доминирует легкая дегидратация соединений, имеющих доступный а-водородный атом. а,а-Дизамещенные р-гидроксиальдегиды в водных растворах оснований могут претерпевать реакцию Канниццаро [75. а,а-Бис(гидроксиметил)-р-гидроксиироиионовый альдегид вступает в перекрестную реакцию Канниццаро в условиях, в которых он образуется из ацетальдегида и избытка формальдегида [см. уравнение (30)]. Альдоли конденсируются с простыми альдегидами с образованием альдоксанов (31). Альдоль (3-гидроксибутаналь) дает при стоянии паральдоль (73), твердое вещество другие Р-гидроксиальдегиды также склонны к димеризации.. [c.555]

Из фурфурола (1) по реакции Канниццаро вначале получают пи-рослизевую кислоту (2) и фурфуриловый спирт (3). Последний подвергают дегидратации и снова возвращают в цикл. Пирослизевую кислоту (2) декарбоксилируют над окислами металлов при 400—450 °С в фуран (4), который подвергают гидрированию в газообразной или жидкой фазах в присутствии никелевого катализатора. Полученный в результате гидрирования тетрагидрофуран (5) взаимодействует с хлористым водородом в присутствии дегидратирующего агента (серная кислота, хлорид цинка и др.) и превращается в 1,4-дихлорбутан (6). При обработке дихлорбутана синильной кислотой получается динитрил адипиновой кислоты (7). Последний, как ранее было описано, при гидрировании жидким аммиаком над кобальто-никелевым катализатором с хорошим выходом (92%) превращается в гексаметилендиамин (8). [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология