Гидроксиальдегиды

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАЛЬДЕГИДОВ И ГИДРОКСИКЕТОНОВ [c.348]

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к-т или оснований с образованием Р-гидроксиальдегидов (альдолей), напр. [c.113]

Реакция между двумя молекулами алифатического ши,дегида, приводящая к -гидроксиальдегиду. [c.60]

Исключительно важна в орг. синтезе альдольная конденсация с образованнем гидроксиальдегидов. Последние легко отщепляют воду, превращаясь в а,р-непредельные альдегиды (кротоновая конденсация) [c.111]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Гидроксиальдегиды с третичной группой ОН в присут. Си(ОН)2 образуют карбоновую к-ту и 1,2-гидроксикетон [c.348]

Ион 132 реагирует также с эпоксидами, приводя после восстановления и гидролиза к у-гидроксиальдегидам [1225], и с альдегидами и кетонами (т. 3, реакция 16-42). Аналогичный синтез альдегидов проводят с тиазолами [1226] и тиазолинами [1227] (последние соединения представляют собой пятичленные циклы с атомами азота и серы в положениях 1 и 3). [c.217]

Перегруппировка а-гидроксиальдегидов или а-гидроксикетонов [c.423]

Сахариды — это циклические полуацетали, производные алифатических гидроксиальдегидов или гидроксикетонов. Они делятся на моносахариды, олигосахариды и полисахариды. [c.200]

Глюкоза реагирует с фенилгидразином по схеме, типичной, для альдоз, кетоз и вообще для а-гидроксиальдегидов и а-гидр-оксикетонов. Первоначально образуется фенилгидразон (разд. [c.270]

Д р. широко используют для синтеза многоатомных фенолов из прир. гидроксиальдегидов. Р-ция открыта Г. Дей-кином в 1909. [c.15]

При нагр. в присут. к-т 1,3-гидроксиальдегиды дегидратируются, напр. [c.348]

Гидроксиальдегиды -сильные восстановители, с фенилгидразином дают озазоны, напр. [c.347]

В твердом состоянии 1,2-гидроксиальдегиды, способные к енолизации, димеризуются в р-ре наблюдается равновесие между пяти- и шестичленными циклич. димерами [c.348]

Гидроксикетоны. см. Гидроксиальдегиды и гидроксикетоны [c.580]

Реакция между двумя молекулами алифатического альдегида, приводящая к р-гидроксиальдегиду. [c.217]

Реакции аминалей ароматических о-гидроксиальдегидов с фенолами и 2-метил индол ом [c.477]

Реакции азотистых производных ароматических о-гидроксиальдегидов с циклическими кетонами и енаминами [c.482]

Продуктом является р-гидроксиальдегид (называемый альдо-лем) или р-гидроксикетон, причем в некоторых случаях в процессе реакции продукт дегидратируется. Если дегидратация не идет самопроизвольно, ее легко провести, так как образующаяся двойная связь будет сопряжена со связью С=0. Таким образом, эта реакция представляет собой метод синтеза а,р-ненасы щенных альдегидов и кетонов, а также р-гидроксиза мешенных альдегидов и кетонов. Вся реакционная система находится в равновесии (включая стадию дегидратации) и а,р-ненасыщенные и р-гидроксизамещенные альдегиды и кетоны можно расщепить при обработке 0Н . Имеются указания на то, что в случае ароматических кетонов вклад может вносить механизм SET (см. реакцию 16-30) [376]. [c.381]

Если проводить реакцию с меченной карбонильной группой, то в случае первого механизма весь С окажется в группе С = 0 продукта, а при втором метка будет на а-углероде, что указывает на миграцию кислорода. Эксперименты показали [125], что в одних случаях метка имеется только на группе С = 0, в других — только на а-углероде, а в остальных — на обоих атомах, что означает реализацию одновременно двух путей реакции. Для а-гидроксиальдегидов или а-гидроксикетонов процесс может остановиться уже после одной миграции (так называемая а-кетольная перегруппировка). [c.139]

Все приведенные выше соединения можно получить циклизацией гидроксиальдегидов, поэтому такие моносахариды называются альдозами. Для них характерно наличие атома водорода у атома углерода С(1>. Если заменить этот атом водорода на группу СН2ОН, то придем к кетозам (которые можно получить циклизацией гидроксикетонов). Так, от альдопентоз иожно перейти к кетогексозам, в частности от а-о-арабинопи-ранозы к а-о-фруктопиранозе [c.204]

А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для защиты карбонильной группы при проведении р-ций по др. реакц. центрам в нейтральной нлн щелочной среде напр., получение Р-гидроксиальдегидов нз эфиров альдегидо-кислот [c.223]

ДЁЙКИНА РЕАКЦИЯ, получение многоатомных фенолов действием на ароматич. о- или и-гидроксиальдегиды Н2О2 в водном р-ре щелочи. Механизм р-ции включает внутримол. перегруппировку [c.15]

В ароматич. гидроксиальдегидах благодаря введению гр>тшы ОН реакц. способность группы СНО понижена. Так, [c.348]

Аналогитао ведут себя 1,2-гидроксикетоны. Под действием к-т 1,2-гидроксиальдегиды и 1,2-гидроксикетоны превращ. друг в друга, напр. [c.348]

Гидроксиальдегиды (альдоли) также склонны к димеризации напр., 3-гидроксибутаналь образует шестичленный циклич. димер [c.348]

РАЙМЕРА-ТЙМАНА реакция, получение ароматич. о-гидроксиальдегидов формилированием феиолов при нагр. с хлороформом и щелочью, напр. [c.174]

Лактоны могут быть восстановлены до гидроксиальдегидов. Хорошие результаты дает использование электровосстаиовления в случае лактонов сахарных кислот, так как при этом вследствие образования циклических ацеталей карбонильная группа стабилизируется, что препятствует дальнейшему восстановлению [3, 66—70]. Большое внимание, в частности, было уделено по пучению 0-ри6озы путем катодного восстановления О-рибоно- [c.379]

Циклизация гидроксиальдегидов или -кетонов ряда азинов 72 с метиленактивными соединеиями (вариант реакции Кневенагеля) [27, 28] (схема 16). [c.344]

Аминали ароматических о-гидроксиальдегидов 1 и о-тозиламинобензаль-дегидов 2, их азометины 3, 4 и замещенные основания Манниха 5 содержат шестичленные циклы ВВС [1 ], которые можно рассматривать как промежуточную стадию переноса протона [5]. [c.465]

Из азометинов о-гидроксиальдегидов к конденсациям с 10 в мягких условиях, приводящим к М-замещенным 6,12-иминодибеизо[6/ [1,5]оксатиоцииам 12, оказались способными только производные 5-нитросалицилового альдегида [16] (схема 5). [c.468]

Взаимодействие аминалей ароматических о-гидроксиальдегидов с терминальными ацетиленами, в зависимости от условий эксперимента и характера исходных соединений, может приводить как к 1,3-замещеиным пропаргиламииам, так и к продуктам их циклизации - производным З-амиио-2-метилеи-ЗЯ-бензофураиа [2]. Аминали салицилового альдегида 1а, b с фенилацетиленом в кипящем ацетонитриле в присутствии ul превращаются в пропаргиламииы 20d, е (схема 10). [c.470]

Более сложно, чем при дегидратациоипых перегруппировках соединений 21d-h [22], протекают реакции аминалей о-гидроксиальдегидов с ацетиленами, в которых тройная связь сопряжена с карбонильной группой [25]. [c.473]

Поведение 2-гидрокси-1-нафтальдегида 56 в реакциях с морфолином резко контрастирует с поведением большинства ароматичесю1х о-гидроксиальдегидов. [c.479]

В мягких условиях также спирты окисляются до альдегидов или кетонов при действии тиоанизола и хлора с последующей обработкой триэтиламином. В этой реакции вместо тиоанизола можно с успехом использовать смолу (32), причем в отличие от тиоанизола полимерный сульфид не имеет неприятного запаха, а по окончании операции может быть легко регенерирован для повторного использования [64] (схема 41). Следует отметить, что субстрат присоединяется к смоле на одной стадии, а отщепляется от нее на следующей. Следовательно, если сульфидные остатки в смоле достаточно удалены друг от друга, а смола негибкая, то в субстратах, содержащих несколько гидроксильных групп, окислению будет подвергаться лишь одна из них. Это изучено на примере окисления гептандиола-1,7 на макроретикулярной (макропористой) смоле. Максимальная селективность, которой удалось достичь, соответствовала соотношению гидроксиальдегид диаль-Дегид = 23 1, но, к сожалению, выход гидроксиальдегида при этом составлял только 50 %. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология