Канниццаро бензилового спирта

Найденные условия получения жирноароматических спиртов могут иметь и некоторое практическое значение. Например, бензиловый спирт требуется для парфюмерной промышленности. Получаемый обычным способом из хлористого бензила, он редко может быть полностью освобожден от следов резко и неприятно пахнущего исходного материала, и приготовляемые из такого бензилового спирта сложные эфиры обычно не могут обладать чистым запахом. В предложенном нами измененном способе Канниццаро бензиловый спирт почти сразу получается химически чистым и уже по самой реакции не может содержать никаких побочных соединений с плохим запахом. Образующаяся муравьиная кислота остается в щелочном растворе и не может дать никаких загрязнений. [c.145]

Не исключено, что образование бензилового спирта происходит и по реакции, аналогичной реакции Канниццаро, которая катализируется не только щелочными агентами, но и алкоголятами металлов, например с алкоголятом алюминия. [c.290]

А 19.7. а) Напишите схемы реакций, с помощью которых из бензойного альдегида можно получить бензиловый спирт, бензойную кислоту б) напишите, как те же соединения получаются из бензойного альдегида по реакции Канниццаро. Каковы условия последней реакции [c.99]

Такая окислительно-восстановительная реакция характерна именно для альдегидов, она известна под названием реакции Канниццаро — Тищенко. Более простой случай подобной реакции — превращение бензальдегида в смесь бензилового спирта и бензойной кислоты [c.186]

Реакция Канниццаро. Эта реакция, открытая итальянским ученым Канниццаро, заключается в том, что в присутствии концентрированного раствора щелочи нз двух молекул бензальдегида одна восстанавливается с образованием бензилового спирта, а другая при этом окисляется в бензойную кислоту. [c.288]

Примером реакции Канниццаро может служить превращение бензойного альдегида в бензиловый спирт и бензойную кислоту при взаимодействии с водным раствором щелочи [c.108]

При взаимодействии смеси какого-либо альдегида с формальдегидом ( перекрестная реакция Канниццаро ) формальдегид выступает в качестве донора гидрид-иона Н" и окисляется поэтому в муравьиную кислоту. Из бензойного альдегида в этом случае образуется бензиловый спирт [c.335]

Как видно из приведенной выше схемы, окисляется та молекула альдегида, которая подвергалась атаке гидроксид-аниона Следовательно, если взять наряду с бензальдегидом другой альдегид, обладающий большей карбонильной активностью, то именно он будет давать аддукт с гидроксид-анионом и, следовательно, окисляться Таким альдегидом, к тому же достаточно дешевым, является формальдегид Обработка щелочью смеси формальдегида и ароматического (или другого, не содержащего водорода у а-углеродного атома альдегида, см разд 4 2 4) альдегида приводит к продукту восстановления последнего - соответствующему бензиловому спирту Если он является целевым соединением, то такой способ восстановления, называемый перекрестной реакцией Канниццаро, является достаточно выгодным, так как весь исходный альдегид превращается при этом в спирт и не расходуется на образование кислоты, как в описанном выше классическом варианте рассматриваемой реакции В качестве примера использования перекрестной реакции Канниццаро для восстановления ароматического альдегида можно привести синтез салицилового спирта [c.289]

Интересной модификацией реакции Канниццаро является синтез бензилового эфира бензойной кислоты-лекарства, применяемого при лечении больных чесоточным клещом Реакцию проводят, обрабатывая бензальдегид бензиловым спиртом, в котором растворено каталитическое количество металлического натрия [c.289]

Однако при выборе катализатора для проведения конденсации альдегидов или кетонов — потенциальных метиленовых компонентов — с ароматическими альдегидами следует иметь в виду, что последние при действии крепких водных растворов щелочей или спиртовых их растворов превращаются в соответствующие бензиловые спирты и соли арилкарбоновых кислот — претерпевают реакцию Канниццаро (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. II. М., Химия , 1974, с. 132). При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [c.172]

Известны и перекрестные реакции Канниццаро. Реакция между бензаль-дегидом и формальдегидом, например, приводит к окислению формальдегида до муравьиной кислоты (в виде формиата натрия) и восстановлению бензальдегида до бензилового спирта. [c.155]

Диспропорционирование двух молекул ароматических альдегидов (особенно бензальдегида) в соответствующую кислоту ( бензойную кислоту) и соответствующ [й спирт (бензиловый спирт) (реакция Канниццаро) Щелочи 85, 94, 276, 292, 186, 318 [c.213]

В 1853 г. Канниццаро установил, что ароматические альдегиды под действием концентрированного раствора щелочи претерпевают окислительно-восстановительное превращение (дис-пропорционирование). Примером этой реакции может служить превращение бензальдегида в бензиловый спирт и бензойную кислоту [c.287]

С. Канниццаро открыл окислительно-восстановительное диспропорционирование ароматических альдегидов. Открыл бензиловый спирт. [c.644]

Реакция Канниццаро [181], открытая свыше 100 лет назад, представляет собой катализируемое основанием диспропорционирование двух молекул неспособного к енолизации альдегида в соответствующие кислоту и спирт [182]. Например, бензальдегид при обработке 50%-ным водным или спиртовым гидроксидом калия в отсутствие растворителя при комнатной температуре [182] или при обработке твердым гидроксидом калия с использованием в качестве растворителя метиленхлорида [183] дает бензойную кислоту (85—90%) и бензиловый спирт (75—90%) [уравнение (86)]. В перекрестных реакциях Канниццаро участвует смесь двух альдегидов, одним из которых часто служит [c.737]

Гидридный перенос происходит непосредственно между реагентами растворитель в этом процессе не участвует. Если проводить реакцию Канниццаро в присутствии тяжелой воды, образующийся бензиловый спирт не содержит дейтерия [12]. Вероятно, для протекания реакции Канниццаро необходимо присутствие перекисей, так как с альдегидами, тщательно очищенными от перекисей, реакция не идет. [c.484]

Другой способ получения этих спиртов основан на реакции Канниццаро, которую мы будем рассматривать подробно несколько позже (стр. 426). При действии на смесь, например, бензойного и муравьиного альдегидов концентрированным раствором щелочей получаются бензиловый спирт и муравьи- [c.400]

Бензойный альдегид при воздействии концентрированного раствора щелочи претерпевает характерное окислительно-восстановительное превращение, приводящее к образованию бензилового спирта и бензойной кислоты (С. Канниццаро, 1853 г.). [c.490]

Бензойный альдегид при воздействии концентрированного раствора щелочи претерпевает характерное окислительно-восстановительное превращение, приводящее к образованию бензилового спирта и бензойной кислоты (С. Канниццаро, 1853 г.). Реакция протекает по механизму внутримолекулярного гидридного перемещения. [c.485]

Реакция Канниццаро (I, разд. 14-8) в некоторых случаях оказывается удобной для получения замещенных бензойных кислот и (или) бензиловых спиртов при этом исходные альдегиды должны быть в достаточной мере доступными. [c.337]

Такое окислительно-восстановительное превращение альдегидов было впервые замечено С. Канниццаро, который обнаружил, что при действии крепкой щелочи на бензальдегид образуется смесь бензилового спирта и бензойной кислоты [c.249]

Опыт 101. Реакция.Канниццаро. В присутствии щелочей бензойный альдегид образует бензиловый спирт и бензойную кислоту за счет восстановления одной молекулы и окисления другой [c.282]

Только в конце XIX в. соединения, впервые полученные Канниццаро,— анисовый спирт, бензилацетат, бензиловый спирт, бензилбензоат и фенилацетальдегид — начали использоваться как душистые вещества. [c.196]

Главным продуктом превращения бензальдегида является толуол, частично деметплирующийся в бензол. Однако одновременно протекают реакции конденсации и реакция Тищенко — Канниццаро, приводящая к бензойной кислоте и бензиловому спирту. Оба эти вещества, особенно бензиловый сиирт, очевидно, быстро восстанавливаются. [c.194]

Однако Бонхефер и Фреденхаген установили, что при неэнзиматической реакции Канниццаро в тяжелой воде бензальдегид образует бензиловый спирт, не содержащий связанного с углеродом дейтерия. Отсюда следует, что, вопреки приведенной выше схеме, ко второй молекуле альдегида перемещается водород не гидроксильной, а альдегидной группы — СНО либо непосредственно, либо через промежуточную стадию (ср. стр. 207—208). [c.1147]

Хазлет и Келлисон [827] получали бензиловый и фурфуриловый спирты по реакции Канниццаро между бензальдегидом и фурфуролом. (О подробностях см. в разделе, посвященном бензиловому спирту.) Очистку проводили так же, как и в случае бензилового спирта. [c.441]

Продуктами реакции являются бензиловый спирт и соль бензойной кислоты в эквимолекулярном соотношении. Кроме ароматических альдегидов, в реакцию Канниццаро могут вступать те алифатические альдегиды, которые неспособны енолизи-роваться и подвергаться альдольному уплотнению. По типу реакции Канниццаро, следовательно, могут взаимодействовать альдегиды, в которых группа—СНО связана с третичным углеродным атомом [например, (СНз)зС—СНО [. Формальдегид легко вступает в эту реакцию, образуя метиловый спирт и соль муравьиной кислоты [c.335]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

Образование значительного количества смолистых продуктов, трудно поддающихся исследованию, наблюдали ранее на примере дегидратации бензилового спирта Канниццаро (7), Иллари (8), В. К. Тетернн (9). [c.32]

Реакция Канниццаро, или реакция дисмутации, является реакцией окисления — восстановления (оксидо-редукции), при которой из двух молекул альдегида одна окисляется в кислоту, а другая при этом восстанавливается в спирт. Эта реакция, свойственная преимущественно ароматическим альдегидам, была открыта в 1853 г. итальянским ученым Канниццаро, который установил, что в присутствии концентрированного раствора щелочи (например, 60%-ногд раствора КОН) бензальдегид превращается в соль бензойной кислоты и бензиловый спирт [c.188]

Реакция Канниццар о—Т и щ е н к о. Эта реакция, очень часто называемая по имени итальянского ученого Канниццаро, открывшего ее в 1853 г., заключается в том, что в присутствии концентрированного раствора щелочи (например, 60%-ного раствора КОН) из каждых двух молекул бензальдегида одна восстанавливается в бензиловый спирт, а другая окисляется в бензойную кислоту, которая превращается в соль [c.322]

С именем Канниццаро связано осуществление синтеза и установление правильных эмпирических формул целой группы душистых веществ. В 1853 г. в статье О спирте, соответствующем бензойной кислоте Канниццаро [26] онисал получение бензилового спирта действием едкого кали на масло горького миндаля (бензаль-дегид). Оценивая эту работу, Л. А. Чугаев писал Открытие нового алкоголя, особенно принадлежавшего к неизвестному еще гомологическому ряду, представляло в то время целое событие, нисколько не меньшее но значению, нежели открытие нового элемента [27, стр. 422]. Как и все химики того времени, Канниццаро подвергал полученные им соединения действию всех известных реагентов [28]. Так, действуя уксусной кислотой на бензило-вый спирт, Канниццаро открыл бензилацетат, имеющий приятный запах, напоминающий запах груши [26, стр. 130], автор также заметил, что при перегонке бензилового спирта с бензоилхлоридом, а также нри перегонке его с жераровской безводной бензойной кислотой (ангидридом бензойной кислоты) образуется бензил-бензоат. [c.195]

Заметим, что химики того времени не преследовали цели получить душистые вещества и рассматривали запах лишь как отличительную характеристику вновь полученных соединений. Об этом свидетельствует, например, отрывок из письма Бертаньини к Канниццаро из Мюнхена от 5 августа 1853 г. Относительно оценки Либихом образцов бензилового спирта и его эфиров Бертаньини писал Либих был очень удивлен, ознакомившись с этим новым алкоголем, получение которого он не ожидал, а также с запахом эфира. Либиху так же, как и Шёнбейиу, Петтенкоферу и другим химикам, которые оценивали этот запах, он напоминает запах грушевой эссенции [31, стр. 177]. [c.196]