Кислород диффузия в водных системах

В сероводородсодержащих водных и водно-органических средах катодный процесс обычно протекает с кислородно-водородной деполяризацией. При свободной диффузии молекулярного кислорода и ионов водорода процесс подпленочной коррозии протекает преимущественно с кислородной деполяризацией. Если диффузия кислорода заторможена по отношению к диффузии ионов водорода (возможно, в гидратированной форме), под-пленочная коррозия металла может протекать с водородной деполяризацией с выделением атомарного и молекулярного водорода. Аналогичное явление может происходить в закрытых системах с ограниченным доступом кислорода. [c.63]

Скорость диффузии кислорода внутри водной системы чаще всего фактически неизвестна. В том случае, если вода, в которую производится сброс, может быть регенерирована, проблема оказывается ие столь серьезной, но при непрерывном сбросе отходов с высоким значением БПКб она становится трудно разрешимой. [c.315]

Как мы видели, такие зависимости часто имеют полуколи-чественный характер. Переход от одних граничных условий к другим наблюдается в неподвижных растворах при т порядка 2 сек. Это в общем согласуется с условиями диффузии и конвекции в неразмешиваемых водных растворах при обычных температурах. К сожалению, больщинство пассивационных измерений, по-видимому, проводилось без достаточного учета этих условий. В дальнейшем работа должна вестись в точно определенных условиях. Это позволит значительно улучшить количественную интерпретацию процессов, протекающих с диффузионно-конвекционным ограничением, путем использования математического аппарата, развитого для электродов Агаром [119], Вагнером [120] и Тобиасом, Эйзенбергом и Вильке [121]. Некоторый прогресс достигнут при исследовании системы медь — соляная кислота Купером [121а] и Бартлетом [1216]. На многих пассивирующихся анодах, например платине, в течение длительного времени может протекать анодный процесс без участия металлических катионов и без видимого изменения поверхности электрода. Примером может служить окисление иона гидроксила или воды до кислорода на границе раздела пленка/раствор. В таких случаях ионный ток пренебрежимо мал, иначе должен был бы наблюдаться рост пленки, в основном за счет мигрирующих наружу катионов. Переход катионов из решетки в пленку и миграция через нее возможны часто только под влиянием сильного поля (см. ниже). Следовательно, для прекращения дальнейшего роста очень тонкой пленки необходимо, чтобы ее электронная проводимость была достаточной для предупреждения возникновения в ней сильного поля. Таким образом, непрерывное анодное окисление (в широком смысле) анодно пассивированной слабо ионопроводящей пленки наблюдается в следующих случаях. [c.315]